文档介绍：天然药化考试题型
结构式(大小类型10个)20分
单选(20个)20分
填空题(10个)10分
鉴别题(试剂组成名称现象3个) 15分
简答题(2个) 20分
流程图15分
生物碱
★生物碱——含负氧化态氮原子,存在与生物有机体中的环状化合物
★生物碱呈碱性的原因:其分子中N原子上的孤电子对能接受质子
★判断酸性强弱 PKa越大值碱性越大(季铵类最强酰***类最弱)
PKa小于2(极弱碱) PKa2~7(弱碱) PKa 7~12(中强碱) PKa大于12(强碱)
弧基「—NH(C=NH)NH2」> 季铵碱> 脂肪***基> 芳杂环(吡啶) > 酰***基
影响生物碱碱性强弱的因素:①N原子的杂化程度②诱导效应③诱导—场效应④共轭效应⑤空间效应以⑥分子内氢键形成有关
★鉴别反应
B C三种同样生物碱鉴别:加入沉淀剂后不沉淀的是(伪)***;小檗碱加***结晶;
莨菪碱用发烟***;樟柳碱DDL。
原理:★***和伪***为仲***,有挥发性,不易和多数生物碱沉淀试剂反应生成沉淀。其特殊反应有:
1)碱性二硫化碳、硫酸铜反应:为仲***的鉴别反应。于样品的乙醇液中加入二硫化碳、硫酸铜试液和氢氧化钠试液各一滴,仲***即产生棕或黄色沉淀。因此,***和伪***均为阳性反应。
2)碱性硫酸铜反应:于***和伪***的水溶液中加入硫酸铜试剂,再加入NaOH试剂呈碱性,溶液显蓝紫色;再加入***振摇放置分层,***层为紫红色,水层变蓝色。
★山莨菪碱和樟柳碱也都有较强的亲水性。
Vitali反应:分子中具有莨菪酸结构者,用发烟***处理产生硝化反应,生成三硝基衍生物;再与苛性碱的醇溶液反应,生成醌样结构衍生物而呈紫色,渐转暗红色,最后消失。
DDL反应:樟柳碱分子中有羟基莨菪酸,具邻二羟基结构,可被过碘酸氧化生成甲醛,其与乙酰***在乙酸铵溶液中加热,缩合成二乙酰基二***二氢吡啶(DDL)而显黄色。
—***
原理:苦参中主要生物碱为氧化苦参碱和苦参碱,氧化苦参碱由于具配位键,极性较大。
即极性:氧化苦参碱>苦参碱,氧化苦参碱难溶于***,苦参碱可溶于***,利用此可将二者分离。
—冷苯
原理:汉防己甲素和汉防己乙素化学结构相似,均为双苄基异喹啉的衍生物,亲脂性较强,但由于两者分子结构中7位取代基的差异,前者为甲氧基,后者为酚羟基,故汉防己甲素的极性较小,能溶于冷苯;汉防己乙素极性较大,难溶于冷苯。利用这一性质差异可将两者分离。
重点:提取分离P374 流程图
◆离子交换树脂法(原理):将酸水液与阳离子交换树脂(多用磺酸型)进行交换,以与非生物碱成分分离。
黄***类
★锆盐的络合反应常用2%二***氧化锆甲醇溶液。
褪色(只有5-羟基)
样品甲醇溶液+2%ZrOCl2溶液黄绿色络合物+2%枸橼酸
(有3-或5-羟基) 不褪色(有3-羟基)
★提取分离:
***柱色谱
聚酰***柱色谱属于双重色谱,即当流动相为水-醇系统时,其为反相色谱;当流动相为***仿-甲醇系统时,其为正相色谱。
聚酰***色谱吸附能力大小有如下规律:
a. 形成氢键的基团数目越多,吸附能力越强。
b. 容易形成分子内氢键,吸附能力降低。
c. 芳香化程度越高,共轭系统越长,吸附能力越强。
一般地,当