文档介绍：苏州大学学位论文独创性声明及使用授权声明
学位论文独创性声明
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研究生签名:三缍牡Et 期:&盔显堑坐
学位论文使用授权声明
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研究生签名:立叠客丝 Et期:逮迸蔓丝
导师签名: 耋望左日期:童迸奎型生
柔性双三氮唑配体配位聚合物的合成、结构和性质研究 第一章
第一章 绪 论
配位化学是在无机化学基础上发展起来的-I"I学科,而配位聚合物的研究是从配位化学发展而来,它同时又属于超分子的一个分支。,它是由金属离子和多齿有机配体通过配位键组装而成的配位化合物n1。利用配位键组装、构筑超分子结构是配位聚合物形成的核心,它使得整个结构既具有稳定的空间结构, 同时又具有不同于共价键的具有一定动力学活性的特点,它既保持了有机高分子的特性,又具有无机金属的特性,是一类结构新颖、性能奇特的高分子材料。1998 年Robson教授对配位聚合物进行过总结,他根据聚合物的框架结构将其分为三大类口3: 一维链状聚合物,二维网状聚合物,三维网状聚合物,如一维的有:直链、Zig—Zag 链、螺旋链、梯形、索烃和环轴烃结构;二维的有:正方形或长方形、双层结构、蜂巢型、石墨型和鲱骨型;三维的有:脚手架型、八面体结构、立方格子型和金刚石结构,具体的如图(卜1)。’
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柔性双三氮唑配体配位聚合物的合成、结构和性质研究 第一章
例如:在1999年,[Cu。(TMA):(H:0)。]。西1(图卜2)。该化合物含有[Cu:(0:CR)。]结构单元,这些结构单元纵横交织构成具有孔径为Inm左右的三维孔道体系。合成的化合物孔道中含有客体溶剂水分子,但是这些水分子加热可以除去,也可以被其它的客体小分子(如吡啶等)置换。该化合物具有极好的热稳定性,在吸附方面有着潜在的应用前景。
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图卜2(a)沿[111]方向,具有18A六边形窗口的[Cu。(TMA)。(H:0)。]。的结构图(b)沿[100]方向,[Cu:(0:CR)。]结构单元连接(c)沿[100]方向,[Cu。(TMA)。(H:0)。].的结构图
美国的Yaghi阳1研究小组在高孔隙率的具有三维互通纳米孔洞的金属一有机骨架的设计和合成方面取得了令人瞩目的研究成果,他们小组通过调控修饰官能团的拓展程度, IRMOF(Isoreticular anic Framework)系列类分子筛材料(图卜3),IRMOF 系列具有良好的稳定性,在去除客体分子后,仍能够保持原来的晶体结构。实验进
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柔性双三氮唑配体配位聚合物的合成、结构和性质研究第一章
一步表明配位聚合物孔材料在氢气或甲烷等气体吸附或贮存方面有良好的性能n1引。
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图卜3 Yaghi小组合成的系列IRMOF的X一射线结构图
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图1-4 CuZnSOD的双核结构 图卜5[Ni(NCS)。(Him)。]。的配位环境图除此之外,IN#t-还有不少的知名学者如美国的Zubietan引,Stangn引,Leen引,法
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