文档介绍：第一章
原子、分子及元素周期性
(计划8个学时)
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1 用徐光宪的改进的Slater规则计算电子的屏蔽常数
2 了解电负性的几种标度,理解环境对电负性的影响和基
团电负性的概念
4 单质及其化合物的一些性质的周期性变化规律
5 掌握周期反常现象的几种表现形式及合理解释
3 键参数价层电子对互斥模型分子对称性知识
以下三节主要自学:
第一节原子结构理论概述
第二节原子参数与元素周期性
第三节共价键理论概述<br****题: 11, 12, 13, 15, 16, 19, 24, 28, 38, 39, 40
要点
2
原子的性质
Slater屏蔽常数规则
将原子中的电子分组:
(1s);(2s,2p);(3s,3p);(3d);(4s,4p);(4d);(4f);(5s,5p);(5d);
(5f)等
位于某小组电子后面的各组,对该组的屏蔽常数=0,近似地可以理解为外层电子对内层电子没有屏蔽作用;
(1) 屏蔽常数
3
同组电子间的= (1s例外,1s的=)。
对于ns或np上的电子,(n-1)电子层中的电子的屏蔽常数=,小于(n-1)的各层中的电子的屏蔽常数=。
对于nd或nf上的电子,位于它左边的各组电子对它们的屏蔽常数=。
4
徐光宪改进的Slater屏蔽常数规则
主量子数大于n的各电子,其=0。
主量子数等于n的各电子,其。其中np指半充满前的p电子, np' 指半充满后的p电子(即第4、第5、第6个p电子)。
被屏蔽电子
n≥1
屏蔽电子
ns
np
np'
nd
nf
ns
np
np'
nd
nf
n层对n层的屏蔽常数
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被屏蔽电子
n≥1
屏蔽电子
(n-1)s
(n-1)p
(n-1)d
(n-1)f
ns
np
np'
nd
* 1s对2s的=。
(n-1)层对n层的屏蔽常数
主量子数等于(n-1)的各电子,其。
主量子数等于或小于(n-2)的各电子,其=。
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将Slater规则和徐光宪改进的规则进行比较可见:
在Slater规则中,将s和p分在同一组内,s和p电子的屏蔽常数没有区别。而在徐光宪的改进规则中,不仅s和p的屏蔽常数不同,而且半充满和半充满前的p电子和半充满后的p电子的屏蔽常数也有差别。
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电负性表示原子形成正、负离子的倾向或化合物中原子对成键电子吸引能力的相对大小(并非单独原子的性质, 受分子中所处环境的影响)。有多种不同定义方法,定量标度也各不相同。
(2) 电负性
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原子的杂化状态对电负性的影响是因为s电子的钻穿效应比较强,s轨道的能量比较低,有较大的吸引电子的能力。所以杂化轨道中含s成分越多,原子的电负性也就越大。
①原子的杂化状态
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例如,碳和氮原子在杂化轨道sp3、sp2和sp中s成分分别为25%、33%、50%,、、、、
。
,,分别相当于sp3杂化轨道的电负性。当以sp杂化时,碳的电负性值约接近于氧(),氮的
电负性甚至比***()还要大。
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