文档介绍：降低汽油硫含量的催化裂化技术
孙书红高雄厚庞新梅刘从华张忠东
(中石油兰州石化公司化工研究院,兰州730060)
摘要:本文调研了我国原油和汽油的硫含量与硫分布现状,以及国内外在降低汽油硫含量方面的技术,着重调研了降低汽油硫含量的催化裂化技术。在全面调研的基础上,提出在催化裂化过程中降低汽油硫含量的催化荆的制备技术。
主题词:汽呜B含量催化裂化反应机理催化荆
1前言
为了大幅度改善环境质量,世界各国近年来相继颁布了新汽油标准。目前,北美、欧洲
以及日本』“%的汽油。我国汽油标准近年来也进行了重大调整,
1999年国家环保局制定了“车用汽油有害物质控制标准”,%, 并规定第一阶段2000年7月1日在北京、上海、广州等大城市实施。环保法规的日益严格, 使开发和生产清洁燃料成为世界炼油工业面临的共同主题。
据统计,国内成品汽油中80%(催化裂化)汽油。虽然可以通过汽油加氢精制来脱硫,但这两种方案投资大,操作费用较高,因过程中降低汽油硫含量的催化剂具有重要意义。
本文调研了国内外在降低汽油硫含量方面的技术,着重调研了降低汽油硫含量的催化裂化技术,以期抛砖引玉,共同推动我国该领域技术的开发应用。
2我国原油硫含量现状与汽油硫分布
我国原油产量在155Mt左右,国内原油资源满足不了国内石油产品和化工原料增长的需要,每年都需要从国外进1:3原油。1999年,,约占国内原油消费量的20%,其中,中东含硫原油占进口原油的60%~70%左右。由于沙特、伊朗、伊拉克和科威特等中东产油国储量大,油源稳定,而我国需要进口的原油量如此之大,今后中东含硫原油的进口比例还会进一步增大uj。对催化裂化装置加工的原料来说,汽油的硫含量约为原料油中硫的10%,例如,原料含1%的硫,汽油的硫含量约为
%,因此,汽油硫含量不可避免地上升, 汽油硫含量超标的问题,另外,对于汽油硫含量要求严格的地区(50懈/g),即使原料油硫含量较低,企业生产的汽油也难以满足出口地区的要求,硫的问题必须引起重视。表1列出了典型含硫重油的硫分布。
由表1可见,各原料油的总硫含量大不相同,但其硫化物类型的分布差别不大,噻吩类化合物通常占总硫的60%一80%。研究表明,噻吩类硫化物的主要形式是二环和三环噻吩,渣油馏分中,四环和五环以上的噻吩硫比例较高。非噻吩类硫化物主要包括硫醇类、硫醚类、二硫化物、亚砜类。从沸点来看原料油的硫化物分布,硫醇硫主要分布在沸点为50℃一250。C之间的馏分中,二硫化物硫主要分布在沸点为100%一250。C之间的馏分中,而硫醚类和噻吩类硫化物则主要分布在沸点高于200。C的馏分中,沸点越高,此类硫的比例也越高。
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表1典型台硫重油的硫分布
硫分布/% 编号原料油总硫/%
非噻吩硫噻吩硫
】胜利YGO 33 7 66 3
2 孤岛VGO 1 11 30 6 69 4
3 沙轻VGO 2 07 34,3 65 7
4 沙中VGO 2 27 32 0 68 0
5 伊朗VGO l 46 30 8 69 2
6 胜利CGO 0 92 19 5
7 辽河oG0 0 26 19 2 80 S
8 中原常渣 26 9