文档介绍：第十一章取代酸
substituted carboxylic acids
羟基酸
醇酸(脂肪族)
酚酸(芳香族)
羰基酸
醛酸
酮酸
卤代酸
氨基酸
取代酸
羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或子团取代后形成的化合物称为取代酸。
取代酸有卤代酸、羟基酸、氨基酸、羰基酸等,分子中含有羰基,又含有羧基的化合物称为羰基酸,如丙酮酸、3-丁酮酸等。
羟基酸的分类和命名
1)分类: 羟基酸分为醇酸和酚酸两类。
羟基与脂肪族或脂环族羧酸中的烃基相连-醇酸
羟基与芳香族羧酸中的苯环相连-酚酸
醇酸按羟基所在位置分为:
α-醇酸、β-醇酸、γ-醇酸
2)命名:
,以羟基为取代基。
-COOH和-OH的最长链为主链。
-COOH端开始,习惯上用-、-、-、-等
表示-OH位置。
第一节羟基酸
3-羟基羧酸(β-羟基羧酸)
5-羟基羧酸(δ-羟基羧酸)
羟基酸的性质
1、物理性质
分子中同时存在羟基和羧基,羟基和羧基都是亲水基,醇酸在水中的溶解度一般都很大,熔点也比相应的羧酸高。
羟基和羧基都能形成氢键,多为粘稠状液体或结晶固体。
许多羟基酸具有旋光性。
取代酸的酸性与分子的结构有关。
任何能使羧酸负离子稳定的因素都能使酸性增强。
醇酸:
2、化学性质
(1) 酸性
酚酸
a、邻位效应:一般来说,不论是钝化基团还是活化基团(氨基除外)在邻位时,都能使苯甲酸的酸性增强。这种特殊影响叫邻位效应。
b、邻位羟基上的H可与羧基中的O形成分子内氢键,从而增强了羧基中O-H键的极性,使H较易离解,同时也使形成的负离子更加稳定,所以,酸性增强。
c、当羟基处在间位时,主要是羟基的吸电子诱导效应起作用,但因为间隔了三个碳原子,影响大大减弱,所以,间羟基苯甲酸的酸性只比苯甲酸稍强。
d、当羟基处在对位时,由于羟基与羧基间隔太远, -I作用很弱,这时主要是供电子的共轭效应起作用,所以,酸性减弱。
(2) 脱水和脱羧反应
A)α-醇酸脱水----交酯
B)β-醇酸脱水----α,β-不饱和酸
C)γ-醇酸和δ-醇酸脱水---五元或六元环内酯
内酯&交酯也具有一般酯的性质,也可以发生水解、氨解、醇解等反应。