文档介绍：第三章烯烃
第一节烯烃的结构
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⑴π键重叠程度比σ键小,不如σ键稳定,比较容易破裂。C=。[610(C=C键能)-(C-C键能)]小于C-.
⑵π键具有较大的流动性,容易受外界电场的影响,电子云比较容易极化,容易给出电子,发生反应。由于π键的电子云不象σ键电子云那样集中在两原子核连线上,而是分散成上下两方,故原子核对π电子的束缚力就较小。
=C和C-C的区别: ⑴ C=C的键长比C-C键短。 两个碳原子之间增加了一个π键,也就增加了原子核对电子的吸引力,使碳原子间靠得很近。C=, 而C-。 ⑵ C=C两原子之间不能自由旋转。由于旋转时,两个py轨道不能重叠,π键便被破坏。
三、双键的表示法: 双键一般用两条短线来表示,如:C=C,但两条短线含义不同,一条代表σ键,另一条代表π键。
第二节烯烃的同分异构及命名
一、烯烃的同分异构现象
烯烃具有双键,其异构现象较烷烃复杂,主要包括碳干异构,双键位置不同引起的位置异构(position isomerism),及双键两侧的基团在空间的位置不同引起的顺反异构。此外,由于双键不能自由旋转又产生了另一个异构现象--顺反异构,如:2-丁烯有两个:
顺、反异构现象在烯烃中很普遍,凡是以双键相连的两个碳原子上都带有不同的原子或原子团时,都有顺、反异构现象。
如果以双键相连的两个碳原子,其中有一个带有两个相同的原子或原子团,则这种分子就没有顺、反异构体。因为它的空间排列只有一种。如:
二、烯烃的命名
(一)烯烃的系统命名法,基本上和烷烃相似 。
,把主链碳原子依次编号
,只写双键两个碳原子中位次较小的一个,放在烯烃名称的前面。
2,4-二甲基-2-己烯
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烯基:当烯烃上去掉一个氢原子后剩下的一价基团叫做烯基。
根据IUPAC命名法,字母Z是德文Zusammen的字头,指同一侧的意思。E是德文Entgegen的字头,指相反的意思。用"次序规则"来决定Z、E的构型。主要内容有两点:
(二) Z、E命名法
次序规则: ①将双键碳原子所连接的原子或基团按其原子序数的大小排列,把大的排在前面,小的排在后面,同位素则按原子量大小次序排列。 I, Br, Cl,, S, P, O, N, C, D, H
反之,若不在同一侧的则为(E)构型,命名时在名称前面附以(E)字。
②如果与双键碳原子连接的基团第一个原子相同而无法确定次序时,则应看基团的第二个原子的原子序数,依次类推。按照次序规则(Sequence rule)先后排列。