文档介绍：第三章紫外和可见吸收光谱
§ 基本原理
电子跃迁: * ,n* ,
* , n* 能量大,波长短,远紫外
200 nm 空气中氧吸收,真空紫外
200 ~ 400 nm, 有价值
h
1. * 跃迁
分子轨道的价电子 h反键*分子轨道
乙烯* 跃迁
*
*
2. n* 跃迁
分子中非键电子 h反键*分子轨道
* n*
丙酮
*
n
*
*
n* 跃迁
* 跃迁
n* 跃迁:不在同一平面,比较困难
吸收小,100
§ 紫外光谱图
§ 分子结构与紫外吸收的关系
1. 共轭效应
共轭,吸收光红移,由远紫外近紫外
max
共轭双键数增加,红移增大
2. 超共轭效应
烃基与体系相连,–超共轭,降低 E,紫外吸收红移
max
§ 几类常见化合物的紫外光谱分析
1. 共轭烯烃的紫外吸收
121111
共轭双烯max计算规律
max (nm)
异环双烯的基数 214
同环双烯的基数 253
增量, 对于:
扩延共轭双键+30
烷基取代或环的剩余部分+5
环外双键+5
烷氧基(RO) +6
烷硫基(RS) +30
卤素(Cl, Br) +5
溶剂校正+0
max= 总数
max = 214 ( 基数)
+4×5(烷基或环的剩余部分)
+ 5 (环外双键)
=239 nm
实验值为max 241nm
max =214(基数)
+3×5(环的剩余部分)
+ 5 (环外双键)
=234 nm
观察值为max235 nm( 19,000)