文档介绍：《高分子化学》课程试题答案
试题编号: 02 (A)
课程代号: 2040301 课程学时: 56
一、基本概念题(共10分,每题2分)
⒈离子交换树脂
离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。
⒉界面缩聚反应
将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液,在两种溶液的界面处进行缩聚反应,并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。
⒊阴离子聚合
增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。
⒋平均聚合度
平均一个大分子链上所具有的结构单元数目,谓之。
⒌阻聚剂
某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。
二、填空题(共20分,每空1分)
⒈连锁聚合包括自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位阴离子聚合。
⒉连锁聚合的全过程一般有链引发反应、链增长反应、链终止反应和链转移反应等几个基元反应。
⒊环状类单体主要有环醚类、环酰胺类、环酯类和环烯烃等几类。
⒋控制共聚物组成的方法有调节起始单体配比的一次投料法、连续补加活性单体和连续补加混合单体等方法。
⒌聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分为聚合度基本不变的化学反应、聚合度变大的化学反应和聚合度变小的化学反应。
6. 缩聚物按大分子形态可分为线型缩聚物和体型缩聚物两类。
三、简答题(共20分,每小题5 分)
⒈乳液聚合动力学的特点是什么?
⑴聚合场所在增溶单体的胶束中。
⑵终止方式为链自由基和初级自由基(或短链自由基)的双基终止,可看作单基终止。因此,不存在自动加速现象。
⑶无链转移反应,而且是单基终止。因此,
⑷根据动力学方程,增加乳胶粒的数目N ,可同时提高聚合速率和聚合物的平均聚合度。
⒉乙烯进行自由基聚合时,为什么需在高温(130℃~280℃)高压(150MPa~250MPa)的苛刻条件下进行?
乙烯是烯类单体中结构最简单的单体,它没有取代基,结构对称,偶极矩为0,不易诱导极化,聚合反应的活化能很高,不易发生聚合反应;提高反应温度可以增加单体分子的活性,以达到所需要的活化能,有利于反应的进行。
乙烯在常温、常压下为气体,且不易被压缩液化,在高压250MPa下,乙烯被压缩,使其密度近似液态烃的密度,增加分子间的碰撞机会,有利于反应的进行。
纯乙烯在300℃以下是稳定的,温度高于300℃,乙烯将发生爆炸性分解,分解为C、H2和CH4等。
鉴于以上原因,乙烯进行自由基聚合时须在高温、高压的苛刻条件下进行。
⒊甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时链终止方式如何?并写出甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时歧化终止反应方程式。
甲基丙烯酸甲酯,由于空间位阻较大,以歧化终止为主,随聚合温度的升高,歧化终止的比例增加。甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时,歧化终止反应为

⒋何谓侧链断裂?与聚合物结构有何关系?写出PVC树脂侧链断裂有关化学反应方程式。
聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色,起初变黄,然后变棕,最后变为暗棕或黑色,同时有氯化氢放出。这一过程称为侧链断裂。侧链断裂是链锁反应,连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键
PVC树脂侧链断裂