文档介绍：《高分子化学》课程试题答案
试题编号: 06 (A )
课程代号: 2040301 课程学时: 56
一、基本概念题(共10分,每题2分)
⒈聚合物相对分子质量稳定化法:聚合物相对分子质量达到要求时,加入官能团封锁剂,使缩聚物两端官能团失去再反应的能力,从而达到控制缩聚物相对分子质量的目的的方法。
⒉体型缩聚的凝胶点:体型缩聚中出现凝胶时的反应程度,记作
⒊乳化剂的亲水亲油平衡值HLB:根据乳化剂亲油基和亲水基对其性能的贡献,给每一种乳化剂一个数值叫亲水亲油平衡值,用HLB来表示,它表示乳化剂的亲水性能的大小。
⒋本体聚合:单体在少量引发剂作用下形成高聚物的过程。
⒌引发剂的诱导分解:链自由基向引发剂的转移反应。
二、填空题(共20分,每空1分)
⒈体型缩聚物有环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂和不饱和聚酯树脂等。
⒉线型缩聚物有 PET树脂、 PA-66树脂、 PC 和 PA-1010树脂等。
⒊计算体型缩聚的凝胶点有 Carothers 方程和 Flory 统计公式。
⒋引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂种类、根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂、根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂。
⒌本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择水溶性引发剂。
三、简答题(共25分,每题5分,意义不完全者适当扣分)
⒈界面缩聚的特点是什么?
⑴界面缩聚是不平衡缩聚,需采用高反应活性的单体,反应可在低温下进行,逆反应的速率很低,甚至为0。属于不平衡缩聚。缩聚中产生的小分子副产物容易除去,不需要熔融缩聚中的真空设备。同时,由于温度较低避免了高温下产物氧化变色降解等不利问题。
⑵反应温度低,相对分子质量高。
⑶反应总速率与体系中单体的总浓度无关,,就不会影响反应速率。聚合物的相对分子质量与反应程度、本体中官能团物质的量之比关系不大, 但与界面处官能团物质的量有关.
⑷界面缩聚由于需要高反应活性单体,大量溶剂的消耗,使设备体积宠大,利用率低。因此,其应用受到限制。
⒉请指出在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂浓度c(I)的反应级数为:⑴ 0级;⑵ ;⑶ ~1级;⑷ 1级⑸ 0~。
答::⑴热聚合时,,聚合速率与引发剂浓度无关。
⑵双基终止时,,。
⑶单、双基终止兼而有之时,,~1级反应。
⑷单基终止时,,聚合速率对引发剂浓度为1级反应。
⑸选用偶氮苯三苯甲烷引发剂时,,聚合速率对引发剂浓度为0~。
⒊为什么自由基聚合时聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关,缩聚反应中聚合物的相对分子质量随时间的延长而增大?
自由基聚合遵循连锁聚合机理:链增加反应的活化能很低,,聚合反应一旦开始,在很短的时间内(~几秒)就有成千上万的单体参加了聚合反应,也就是生成一个相对分子质量几万~~几秒的时间(瞬间可以完成),体系中不是聚合物就是单体,不会停留在中间聚合度阶段,所以聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关。而缩聚反应遵循的是逐步聚合机理:单体先聚合成低聚体,低聚体再聚合成高聚物。链增加反应的活化较高,
生成一个大分子的时间很长,几乎是整个聚