文档介绍：16-5 单扫描示波极谱法(single sweep polarography)

1)经典极谱法是通过很多个汞滴(一般在40~80滴)来获得极化曲线。而单扫描示波极谱法是在一个汞滴上获得极化曲线。
2)经典极谱法的极化电压速率非常之慢,;单扫描示波极谱法的极化电压速率非常快,。
3)经典极谱获得的电流一电压曲线是带有振荡的阶梯形曲线;单扫描示波极谱获得的是平滑无振荡呈尖峰状曲线。
4)记录经典极谱法的电流一电压曲线用一般的检流计或记录仪即可;而单扫描示波极谱法由于极化速度快,必须用阴极射线示波器来记录。

1)灵敏度高。经典极谱法的测定下限一般为l×10-5mol/L。而单扫描示波极谱法的测定下限达 1X10-7mol/L。灵敏度高的原因,主要是由于消除了部分充电电流,以及极化速度快,等浓度去极剂的峰电流要比经典极谱的扩散电流值大,,单扫描示波极谱的汞滴周期为7秒,极化电压速率V=,其他条件均相同,则:ip/id=,式中ip——峰电流;id——扩散电流。
2)分辨率强。经典极谱法可分辨半波电位相差200毫伏的两种物质。而单扫描示波极谱法在同样的情况下,可分辨峰电位相差50毫代的两种物质。
3)抗先还原能力强。经典极谱法的电流一电压曲线是呈锯齿状的阶梯波,当溶液中前面有较高浓度的先还原物质时,后还原低浓度物质的波形就有很大的振荡。先还原物质浓度大于被测物质的浓度5~10倍时测定就困难了。单扫描示波极谱法,一般情况下它的抗先还原能力可允许先还原物质的浓度为待测物质浓度的100一1000倍。JP型仪器的抗先还原能力指标为5000倍。
4)分析速度快。经典极谱法完成一个波形的绘制需要数分钟(一般2~5分钟)的时间,而单扫描示波极谱法只需数秒(一般为7秒)时间就绘制一次曲线.

单扫示波极谱法服从Randles-Sevcik电流方程
,半波电位φ1/2,和半峰电位φp/2

为了减小前波和氧存在的的影响,提高测量的精度和重现性,通常采用简便的导数示波极谱法。导数极谱是记录di/dE(或di/dt)对E或d2i/dE2(或d2i/dt2)对E的关系曲线。前者为一次导数极谱波。呈一正峰和一负峰;后者为二次导数极谱波,呈两正峰和一负峰。见图16-6。
9. 不同谱图的比较