文档介绍：1、比较以下单体对的聚合热,并解释原因
a. 乙烯与苯乙烯
b. 乙烯与异丁烯
c. 乙烯与四氟乙烯
review
2、指出下列单体可能进行的链式聚合反应类型
1,1-二氰基乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯、异丁烯、苯乙烯、醋酸乙烯
§ 自由基聚合机理
问题引出:自由基聚合在机理上与逐步聚合有何不同
1、自由基及其化学
(1)定义:具有未配对电子的原子、分子、原子团等物种
原子
分子
(2)自由基的结构、产生
结构:SP2杂化,自由基占据P轨道;SP3杂化,自由基占据一个SP3轨道。
平面形
三角锥形
产生:能提供能量使化学键产生均裂的方法
热解、氧化-还原反应、光解、电解、高能粒子轰击
(3)自由基的反应
自由基的偶合和歧化反应
加成反应
氧化-环氧反应
偶合反应
歧化反应
加成反应
氧化还原反应
(4)自由基的活性
a. 不稳定原因
b. 影响活性的因素:共轭效应,吸电子诱导效应,位阻效应
c. 活性顺序
(与单体的活性有关)
中活性自由基
高活性自由基
低活性自由基
2、自由基聚合的基元反应
三个基元反应:链引发、链增长、链终止
(1)链引发反应(chain initiation)
反应、例如AIBN (思考:I在结构上与M有何不同)
特点:反应为两步、第一步为控制步骤
(2)链增长反应( chain growth )
反应(规范地书写链自由基)
特点:活化能低、形成聚合物及分子链结构(例PS)
(3)链终止反应( chain termination )
链自由基消失,形成稳定的大分子的过程
a. 双基终止
偶合终止(例如聚苯乙烯)
歧化终止(例如醋酸乙烯酯)
二者比较(链端