文档介绍：第3章分析化学中的误差及数据处理
分析化学中的误差
有效数字及其运算规则
分析化学中的数据处理
显著性检验
可疑值取舍
回归分析法*
提高分析结果准确度的方法
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分析化学中的误差
一、系统误差和随机误差
误差是指分析结果与真实值之间的数值差。产生
误差的原因一般可分为两类:系统误差和随机误差
1、系统误差:由于固定的原因造成,使测定结果系
统偏高或偏低。
特征:单向性、或正或负、可测误差、客观存在
原因:方法误差、仪器和试剂误差、操作误差、
主观误差
Anal. Chem. WZU.
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方法: 溶解损失、终点误差-对照试验(检验系统误差)
仪器: 刻度不准、砝码磨损-校准(绝对、相对)
试剂: 不纯-空白试验
操作: 操作不正确-规范实验操作
主观: 数据读取、颜色观察-规范实验操作
消除或减小系统误差方法:
Anal. Chem. WZU.
空白试验:用蒸馏水代替试液,在相同的条件下进行实验
对照试验:用标准液代替试液,在相同的条件下进行实验
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2、随机误差:亦称偶然误差
由于随机的偶然的原因造成,使测量数据时高时低。
特征:非单向性、时正时负、不可测误差、客观存在
原因:温度、湿度、气压变化,仪器电流、电压不稳
规律:服从正态分布(?)
消除或减小随机误差方法:多次平行测定取平均值
过失误差
由粗心大意引起, 可以避免。
重做!
例:指示剂的选择错误
Anal. Chem. WZU.
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二、真值、平均值和中位值
1、真值(xT):下面情况可认为是真值
(1)理论真值:化合物的理论组成
例:铵盐中的含氮量:
N%=2N/(NH4)2SO4==% (2)计量学约定真值:国际计量确定的质量、
物质的量单位。如原子量、分子量。(3)相对真值:标准样品、管理样品、
总体平均值(?)。
Anal. Chem. WZU.
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2、平均值: x
3、中位值:xM 例:
(1)91、89、86、83、79、77、73、70、
68、66、63、61、56、55。
xM = (n=14) (2)53、60、64、69、77、79、82、86、
87、88、89、93、95、
xM = 82 (n=13)
Anal. Chem. WZU.
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三、准确度与精密度
准确度:分析结果接近真值的程度。精密度:多次分析结果之间相互接近程
度,即分析结果的重复性。
准确度与精密度的关系
Anal. Chem. WZU.
精密度好,准确度不好,系统误差大
准确度、精密度都好,系统误差、偶然误差小
精密度较差,接近真值是因为正负误差彼此抵销
精密度、准确度差。系统误差偶然误差大
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结论
;
(系统误差)。
Anal. Chem. WZU.
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四、误差与偏差
(1)误差:测定值与真实值之间的差值
绝对误差
相对误差
Anal. Chem. WZU.
E = x - xT
Er =E/xT = x - xT /xT×100%
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(2)偏差:是指个别测定值与多次分析结果的算术平均值之间的差值
绝对偏差 di = xi-
相对偏差 dr= (di / ) ×100%
x
x
Anal. Chem. WZU.
100%
d
dr
x
=
相对平均偏差:
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