第一章 取代基效应 Substitution.ppt

文档介绍：第一章取代基效应(Substituent Effects) ( )
一. 诱导效应( )
结构特征( )
传递方式
传递强度
相对强度
取代基效应( )
电子效应( )
二. 共轭体系( )
1. 共轭体系与共轭效应
( )
3. 传递方式( )
4. 相对强度
三. 超共轭效应( )
σ-π超共轭体系
σ- p 超共轭体系
四. 场效应( )
五. 空间效应( )
1. 对化合物稳定性的影响
2. 对化合物酸性的影响
3. 对反应活性的影响
4. 张力:F-张力,B-张力,角张力
高等有机化学的研究内容与目的
高等有机化学是有机化学的核心部分(core)
高等
有机化学
分子结构的
基本概念
含碳化合物的
反应性
反应过程中的结构变化
反应机理
化合物
中间体
结构
揭示反应的本质、内在规律,把有机反应有机地
联系起来。
第一章取代基效应
(Substituent Effects)
反应的本质:
旧键的断裂,新键的生成
共价键的极性取决于取代基的效应
CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH OOH
pKa
取代基效应:
分子中的某个原子或原子团对整个分子
或分子中其它部分产生的影响
取代基效应
电子效应
场效应
空间效应
诱导效应
共轭效应
超共轭效应
(位阻效应)
(σ, π)
(
π-π, p-π)
(σ- π,σ- p)
空间传递
物理的相互作用
电子效应(Electronic effect):
由于取代基的作用而导致的共有电子对
沿共价键转移的结果。
一. 诱导效应(Inductive effect)
取代基的影响
分子链
传递
电子云密度
分布不均匀
取代基性质
方向
转移的结果
-诱导效应
结构特征: 单、双、叁键
传递方式:σ、π键
传递强度:与距离相关。距离越大,强度越弱。
诱导效应的相对强度:
取决
中心原子
电负性(Electronegativeties)
取代基
规则:
1. 同周期的原子:
2. 同族的原子: F > Cl > Br > I
电负性:
3. 相同的原子: 不饱和度越大,-I 效应越强
4. 带负电荷的取代基的-I 强
带负电荷的取代基的+ I 强
二. 共轭效应(Conjugation)
1. 共轭体系与共轭效应
π- π共轭
C1
C2
C3
C4
p - π共轭
C3
C2
C1
CH3
H
H
+
H
共轭效应:
取代基效应
共轭体系
传递
特点:
分子中任何一个原子
周围电子云密度变化,
马上会引起其它部分的
电子云密度的改变
共轭效应不受传递距离的影响
结构特征:
单、重键交替
共轭体系中所有原子
共平面