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第五章配位滴定法
5-1 概述
一、配位滴定法定义
以配位反应为基础的一种滴定分析法。
M+L ML K稳=[ML] / [M][L]
二、无机配位剂与有机配位剂
1、单基配位体:提供一对电子以形成配价键的配位体。
2、多基配位体:提供两对或更多对电子以形成配价键的配位体。
3、螯合物:多基配位体与同一个接受体形成的具有环状结构的化合物。
4、无机配位剂的特点:
(1)不稳定;(2)逐级络合,各级稳定常数相差小。
5、有机配位剂的特点:(1)稳定性好;
(2)组成一定。克服了无机配位剂的缺点。
三、EDTA ethylene diamine tetraacetic acid
乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸,用H4Y表示
EDTA溶解度小,用其二钠盐,Na2H2Y·2H2O,100ml
,·L-1,。
EDTA酸在溶液中以双极离子存在
H4Y溶于水时,如溶液酸度较高,它的两个羧基可再接受H+,形成H6Y2+
H6Y2+ H++H5Y+ Ka1=10- K稳6=
H5Y+ H++H4Y Ka2=10- K稳5 =
H4Y H++H3Y- Ka3=10- K稳4 =
H3Y- H++H2Y2- Ka4=10- K稳3 =
H2Y2- H++HY3- Ka5=10- K稳2 =
HY3- H++Y4- Ka6=10- K稳1 =
[Y’]=[Y] +[HY] +[H2Y ] +[H3Y] +[H4Y] +[H5Y] +[H6Y]
图 5-1 EDTA各种存在形式分布图
5-2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性
一、概况
1、 EDTA有六个可与金属配价的原子。其中两个氨基N,四个羧基O;
—C—C—N ,一个 N—C—C—N
M M
一般规律:若环中有单键,以五元环最稳定,若环中含双键,则六元环也很稳定。
3、与金属离子络合比:多为1:1,Zr,Mo(2:1)
M+Y MY KMY=[MY] / [M][Y]
二、 EDTA金属络合物
1、金属螯合物稳定性规律
(1)碱金属络合物最不稳定;
(2)碱土金属lgKMY=8~11;
(3)过渡金属、稀土金属、Al3+,lgKMY=14~19
(4)三、四价金属,Hg2+, lgKMY>20
2、金属螯合物稳定性规律的原因
(1)内因:决定于离子本身电荷、半径及结构;
(2)外因:溶液的酸度、温度及配位体的性质。
M