元素的形态分析3.ppt

文档介绍：四、HPLC与原子光谱/质谱联用技术及元素形态分析
五、毛细管电泳(CE)与原子光谱/质谱联用技术及元素形态分析
六、非色谱分离技术在元素形态分析中的应用
七、金属有机化合物分析
八、自由金属离子的分析测定
九、植物根表面的形态分析
十、超累积植物中元素的存在形态
4、超临界流体色谱-ICP-MS联用技术及元素形态分析
由于超临界流体的特殊的溶剂特性,超临界流体色谱(SFC)较LC和GC有较大的优点。
★与LC的液体相比有更大的扩散系数和流动相的低黏度,分离较LC快;
★与GC相比,具有增溶热不稳定和非挥发性分析物,可测GC不能测定的化合物;
★除柱的特性条件外,在GC中仅仅靠温度梯度的加强来改善分离;LC中流动相缓冲强度的改变是加强分离的主要变量;而SFC可以用一系列梯度来改善分离,如调整压力、温度以及流动相的组成(添加改性剂)等,从而可以获得更好的容量因子和分辨率。
柱子:在SFC中,色谱柱可以是填充柱也可以是开管柱(毛细管),但后者的柱效高。柱子通常有熔融石英化学键和聚硅氧烷涂层,且柱长比LC中使用的柱长要长。
流动相:CO2是SFC中最常用的流动相,通常还可通过加入甲醇等用作改性剂,以帮助改善溶剂化能力。
SFC-ICP-AES或MS的主要连接方式有两种:
A、使用于填充柱,是将节流器引入到加热的交叉流雾化器中,雾化的试样有雾化气流引如到ICP炬管中;
B、用于毛细管柱,将节流器直接引入到ICP炬管的中心通道。
由于超临界流体在节流器(限流器)出口端变为常压其它,这个过程因节流效应导致一冷却过程,因此必须给节流器出口处提供足够的温度以避免簇的形成和壁冷凝。
元素
元素形态
注入体积/nL
检出限
Sn
Pb
Hg
As
Sb
Cr
Fe
Si
TeMT、TeBT、TePhT
TeBL、TBT、TPhT、TePhT
Et2Hg
TMA、TPhA、TPhAsO
Ph3Sb
PDC、MHDC、MCCD
二茂铁、乙酰二茂铁、苯甲酰二茂铁
有机硅
10
50
50
150
150
500
100
35-43fg
-10pg
3pg
-
10fg
-3pg


SFC-ICP-MS的元素形态分析应用
TeMT, 四甲基锡; TePhT, 四苯基锡; TeBL, 四乙基铅; TPhAsO, 三苯基砷化物;
例. Evaluation of Inductively Coupled Plasma Emission Spectrometry as an Element-Specific Detector for Supercritical Fluid Chromatography(Kimberley A. Forbes, et al., Anal. Chem. 1990, 62: 2033)
A Capillary supercritical fluid chromatograph (SFC) was Interfaced to an inductively coupled plasma (ICP) atomic emission spectrometer (AES). The chromatographic system, interface, and plasma torch design are described. The argon plasma was optimized for Si I nm emission to detect pounds selectively. The linear dynamic range for octamethylcyclotetraslloxane was between and ng of Si injected, with a detection limit of ng of Si injected ( ppm Si). The precision of the measured peak heights of three replicate Injections of 75 ng of Si was less than 5 % . The effects of the mobile phase (CO2) pressure on the plasma stability and sensitivity are presented.
(1)八甲基环四硅氧烷
(2)二氯八甲基环四硅氧烷
四、HPLC与原子光谱/质谱联用技术及元素形态分析
1、概述
HPLC-ICP-AES/MS联用技术是元素形态分析的强有力工具,因为它反映了高选择性分离与