文档介绍：化学分析之滴定分析
滴定分析概念:已知准确浓度的溶液和分析组分定量反应,根据所消耗试剂的浓度\用量,计算被分析物质的含量.
滴定分析基本要求:1)反应定量完成,%; 2)确定的化学计量关系; 3)反应迅速; 4 )滴定终点便于确定
滴定分析应用:常量组分(相对含量>1%),灵敏度不高,准确度高。
酸碱滴定
络合滴定
沉淀滴定
氧化还原滴定
滴定理论
平衡状态
*酸碱平衡(质子传递为基础)
*HAC=H+AC
*络合平衡(主要为EDTA:七种形体/六种离解[H]决定)
*MY=M+Y
*沉淀平衡(形成条件[M][A] > Ksp;影响因素4种)
* mM +nA = MmAn
*氧化还原平衡(描述:能斯特方程)
* OX +ne = Red
状态参数
*离解常数Ka=[AC][H]/[HAC]
*标准:Ka>>1强〈10E-5弱
*准确滴定:CspKa>10E-9
弱酸强化:络合/沉淀/置换/氧化还原/金属离子
*稳定常数/条件稳定常数
K稳=[MY]/[M][Y]
K稳¹= K稳/α(H)
α(H)= Y总/Y4- PH↓αH↑
*标准:K稳↑易进行
*准确滴定:lg CspK¹≥6(Csp=)
溶度积/条件溶度积/溶解度
Ksp=[M]m [A]n
Ksp¹= αMαA Ksp
S = (Ksp/mm nn)1/(m + n)
*标准:
*准确滴定:Co/Csp>1*10E3
*氧化还原平衡常数K=生成物/反应物n1=n2
*准确滴定:Φ1-Φ2≥
lgK’= nFE/RT= nE/≥6
有关概念及现象
*酸/碱/酸度/碱度
*拉平/区分效应(与溶剂Kw及溶质有关)
*EDTA及其络合物特点
*酸效应(其曲线用途)
*条件稳定常数的用途.
*酸效应\同离子效应\盐效应\络合效应\分布沉淀、沉淀转化概念及应用\
*氧化还原反应的特点及解决措施、标准(条件)电极电位及应用
*氧化还原反应速度的相关因素.
滴定过程
滴定曲线
形状
PH V↑[H]↓PH↑
V碱
(碱滴定酸)
PCa V↑[Ca]↓PCa↑
V EDTA
PAg V↑[Ag]↑PAg↓
V AgN O3
Φ
滴加比
突跃范围
*PH明显变化
*相关因素
Co增1数量级—PH增2
酸(碱)弱—窄
* PCa明显变化
*相关因素
Co增—△PCa增 K¹大—宽
PH低—窄
* PAg明显变化
*相关因素
Co增—△PAg增
Ksp大—窄
* 电位明显变化
*相关因素
n1=n2 Φsp=(Φ1+Φ2)
n1≠n2 Φsp靠n大一边。
指示剂
作用原理
*有机弱酸(碱)颜色随化学结构变化而变化
*HR = H + R
酸色碱色
*有机络合剂游离态/络合态颜色不同(利用EDTA置换)
* In + M = MIn
游离色络合色
*沉淀指示
* Ag2CrO4 砖红色
AgCI 白色
*自身指示剂:本身氧化/还原态有颜色差
*专用指示剂:淀粉(w/%)+I2蓝色络合物
*氧化还原指示剂: 指示剂氧化态/还原态之间有颜色差
选据
理论变色点位于突跃