第4章 质量分析法和沉淀滴定法.ppt

文档介绍：第4章质量分析法和沉淀滴定法
一、质量分析法
固体沉淀法
气化法
二、沉淀滴定法
沉淀滴定原理
银量法
一、质量分析法
1、固体沉淀法
将待测组分以微溶化合物的形式沉淀出来,再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧,最后称量并计算其含量的方法。
如测定水中SO42-或Ca2+
Ba2+
C2O42-
2、气化法
利用加热或其他方法使待测组分从试样中挥发逸出,测定待测组分逸出前后试样的质量来计算含量的方法。
通常用于水分的测定、挥发组分(多为有机物)的测定、灰分的测定。
[1]沉淀平衡
1、沉淀滴定原理
沉淀滴定:以沉淀反应为基础的滴定。
二、沉淀滴定法
溶解度S:
是指解离出的离子浓度,即平衡时每升溶液中有S(mol)化合物溶解。
对于MA型沉淀,溶度积常数Ksp =[M+] ·[A-]= [M+]2 =[A-]2
对于MmAn型沉淀,其溶解平衡为:
MmAn(固) mMn+ + nAm-
所以,溶度积常数Ksp=[Mn+]m · [Am-]n
设MmAn型的溶解度为S,即表示平衡时每L溶液中有S(mol)的MmAn溶解,此时同时产生ms的Mn+和ns的Am-。
[2]影响沉淀溶解度的因素
同离子效应:沉淀溶解平衡时,向溶液中加入
构晶离子,溶解度减小
盐效应:加入易溶强电解质使沉淀溶解度增大
酸效应:溶液pH对沉淀溶解度的影响,使溶解度增大。
例: 加酸
络合效应:能与构晶离子形成络合物的络合剂,使沉淀溶解度增大
例:
例子
例:
工程上用此种方法转化硬水
此时碳酸钠的加入量比较小,产生同离子效应使碳酸钙的溶解度减小,从而达到除去Ca2+的目的;若是加入量较大则是产生盐效应反而使碳酸钙的溶解度增大了。
其他影响沉淀溶解度的因素:
温度:沉淀溶解反应多为吸热反应,沉淀的溶解度一般随温度的升高而增大。
溶剂:无机物沉淀多为离子晶体,在纯水中的溶解度比在有机溶剂中大。
沉淀颗粒大小:同一种沉淀,颗粒越小其溶解度越大。这是因为小颗粒的比表面积大。
银量法:以生成银盐沉淀的反应为基础的滴定方法。银量法包括莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法。
[1].莫尔法
以铬酸钾K2CrO4为指示剂的银量法称为莫尔法。
(1)莫尔法的原理:
例如测定水中Cl-时, 加入K2CrO4为指示剂,以
AgNO3标准溶液滴定, 根据分步沉淀原理,首先生成
AgCl白色沉淀,
Ag+ + Cl- = AgCl↓(白色)
2、银量法
当达到计量点时,水中Cl-已被全部滴定完毕,稍过量的Ag+便与K2CrO4生成砖红色Ag2CrO4沉淀从而指示滴定终点,即
2Ag+ + CrO42- = Ag2 CrO4↓(砖红色)
根据AgNO3标准溶液的浓度和用量,便可求得水中Cl-离子的含量。