文档介绍：生化部分:
糖类
糖类是多羟醛、多羟***或其衍生物,或水解时能产生这些化合物的物质。
糖类根据碳原子数分为丙糖、丁糖、戊糖、己糖;又根据聚合度可以分为单糖、寡糖、多糖。
糖类生物学作用:作为生物体的结构成分;作为生物体内的主要能源物质;在生物体内转变为其他物质;作为细胞识别的信息分子。
旋光异构:一种异构体使平面偏振光沿顺时针方向偏转,称为右旋型异构体,或D型异构体。反之,L型异构体。
如果在投影式中(离羰基最远的手型C*)碳原子上-OH具有与D(+)-甘油醛C2-OH相同的取向,称为D型糖,反之则为L型糖。羟***在环面上为D,下为L型。
许多单糖在水溶液中有变旋现象,原因是单糖分子内醇基与醛基或***基发生可逆亲核加成,形成环状半缩醛或半缩***。经常发生在C5羟基和C1醛基形成六元环吡喃糖,或C5羟基和C2***基之间形成五元环呋喃糖。
在标准定位的Haworth式中D-单糖异头碳的羟基在氧环面下方为alpha-异头物,上方为beta-异头物。
几乎所有的单糖及其衍生物都有旋光性;除了甘油醛微溶于水,其他单糖易溶于水。
蔗糖,无异构体,无变旋现象,无还原性,不能成脎。
乳糖,两种异构体,有变旋现象,具有还原性,能成脎。
麦芽糖,变旋现象在水溶解中形成alpha、beta 和开链混合物,具有还原性,能成脎。
多糖,非还原糖,无变旋现象,无甜味,一般不能结晶。
糖蛋白及其糖链:糖链的生物学功能——糖链在糖蛋白新生肽链折叠和缔合中的作用,糖链影响糖蛋白的分泌和稳定性,糖链参与分子识别和细胞识别(糖链与血浆中老蛋白的清除,糖链与精卵识别,糖链与细胞黏着);糖链与糖蛋白的生物活性——糖链在酶的新生肽链折叠、转运和保护等方面普遍起作用,但糖链与成熟酶活性的关系因酶而异。糖蛋白激素主要有腺垂体促激素类(FSH、LH、TSH和EPO等)。每分子lgG平均含糖链三条,其中两条存在于Fc 段每条重链,其余位于Fab 段的高变异区。Fc段的糖链和lgG与巨噬细胞上Fc受体结合和补体(C1q)激活有关。lgG的N-糖链缺失补链Gal后,可以成为一种自身抗原,被免疫系统识别而产生自身抗体。
糖链结构分析一般步骤:分离纯化待测定的完整糖链,对获得均一样品用GLC法测定单糖组成,根据高碘酸氧化或***化分析确定糖苷键的位置,用专一性糖苷酶确定糖苷键的构型。糖链序列可以采用外切糖苷酶连续断裂或FAB-MS等方法加以确定。
蔗糖、麦芽糖、乳糖分析:前两者存在于植物体内,后一种存在于动物体的乳汁中。由于蔗糖分子是C1和C2连接,因此整个分子不存在有还原性功能的醛基和***基。三种糖都具有不对称碳原子,所以都具有旋光作用。但蔗糖没有变旋作用,因为它的分子中无alpha及beta构型之分。在醛基和***基的特性丧失后,蔗糖也失去了与苯肼作用生成糖脎的能力,而麦芽糖和乳糖可以。
化学方法区分:麦芽糖和蔗糖(麦芽糖与菲林试剂反应有Cu2O砖红色沉淀,而蔗糖则无此反应现象)、蔗糖和淀粉(淀粉与KI-I2溶液反应呈蓝色,而蔗糖无蓝色出现)、淀粉和纤维素(同上)、葡萄糖和半乳糖(葡萄糖与HNO3和[O]反应生成的葡萄糖二酸,溶于水,有旋光性;而半乳糖反应后生成的半乳糖二酸,不溶于水,
无旋光性)。
14C标记乳酸的羧基碳原子转换为***酸的羧基碳原子,生成乙酰-COA时以CO2的形式排放。
环状葡萄糖含有自由的半缩醛基,仍具有还原性。
D、L型与旋光性无关。
在溶液中D-吡喃葡萄糖比D-呋喃葡萄糖更稳定。
所有的糖类,除了二羟***都含有不对称碳原子。
常用定量测定还原糖的试剂为菲林试剂和班乃德试剂。
革兰氏阴性菌细胞壁脂多糖一般由外层专一性低聚糖链、中心多糖链、脂质三部分组成。
以邻甲苯***法测定血糖时,反应的终产物是蓝绿色的SchiH碱,此法正常值是70-105mg/dL。
糖醛酸化合物是由单糖分子中伯醇基氧化而得。
直链淀粉的空间构象是卷曲螺旋形。
糖原与支链淀粉的分子结构相似,其区别是糖原结构中的分支较支链淀粉分子中更多。
还原二塘与非还原二塘分子结构的区别在于还原二塘有游离的半缩醛羰基。
果胶不是糖***聚糖。
链长小于6个葡萄糖基的寡聚糖与碘反应呈无色。
糖原与碘液反应呈紫红色。
鉴定糖的还原性时,班乃德试剂比菲林试剂灵敏度高。
常用与杜氏试剂(浓硫酸、间***混合液)呈阳性反应的为戊糖区别戊糖和己糖。
异构(isomerism):指存在两个或多个具有相同数目和种类的原子并因而具有相同相对分子质量的化合物。
构型(configuration):指在一个化合物分子中原子在空间的相对分布或排列。
构象(conformation):在分子中由于共价单键中的旋转所表现出原子或基团的不同空间排布叫构想。构象的改变不涉及共价键的断