文档介绍：氧化还原滴定法
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氧化还原反应的特点
反应速率一般较慢。
反应复杂,很多氧化还原反应无确定的化学计量关系
氧化还原反应方向、完全程度及速率受酸度、沉淀反应、配位反应等影响十分明显
必须严格控制滴定反应条件,保证主反应的完全程度(化学热力学)和快速完成(化学动力学)
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Fe3+ + e- = Fe2+
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第一节 氧化还原反应的条件电极电势
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Fe3+ + e- = Fe2+
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条件电极电势
在一定条件下,氧化态与还原态物质的分析浓度均为1mol/L 时,校正了各种外界因素影响后,电极的实际电极电势。条件不变时,为与氧化态、还原态物质浓度无关的常数。
条件电极电势比标准电极电势更准确地反映了一定条件下物质在水溶液中的氧化还原能力。
用条件电极电势代替标准电极电势代入Nernst方程,所得结果与实测值符合较好。
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影响条件电极电势的重要因素
凡能升高氧化态物质或降低还原态物质实际浓度的措施,均使条件电极电势升高;反之,使条件电极电势降低。
1,配位反应的影响:(忽略离子强度的影响)
Fe3+ + e- = Fe2+
若(Ox) > (Red):即氧化态物质副反应较严重,生成了较稳定的配合物,则条件电极电势降低。
若(Ox) < (Red):则条件电极电势升高。
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(Fe3+/Fe2+) =
c(HF) = 1mol/L:
FeF63- ,(Fe3+):
’(Fe3+/Fe2+) =
(I2/I-) = ,避免Fe3+对I-的氧化。
c(H3PO4) = 1mol/L:
Fe(HPO4)2- , (Fe3+):
’(Fe3+/Fe2+) =
c(H2SO4) = 1mol/L、c(H3PO4) = :
’(Fe3+/Fe2+) =
在磷酸介质中,Fe2+ 的还原能力增强。
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2,介质酸度的影响:
H3AsO4 + 2H+ + 2e- = HAsO2 + 2H2O =
a, H+ 参加电极反应:
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b, 酸度影砷酸、亚砷酸的存在形式:
H3AsO4:pKa1 = , pKa2 = ,
pKa3 =
HAsO2: pKa =
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