文档介绍：第一章取代基效应(Substituent Effects) ()一. 诱导效应()结构特征( )传递方式传递强度相对强度取代基效应()电子效应()二. 共轭体系()1. ()3. 传递方式()4. 相对强度三. 超共轭效应()σ-π超共轭体系σ- p 超共轭体系四. 场效应()五. 空间效应()1. 对化合物稳定性的影响 2. 对化合物酸性的影响 3. 对反应活性的影响 4. 张力:F-张力,B-张力,角张力高等有机化学的研究内容与目的高等有机化学是有机化学的核心部分(core)高等有机化学分子结构的基本概念含碳化合物的反应性反应过程中的结构变化反应机理化合物中间体结构揭示反应的本质、内在规律,把有机反应有机地联系起来。CBrHHH+OHCOHHHH+Br第一章取代基效应 (Substituent Effects)反应的本质:旧键的断裂,新键的生成共价键的极性取决于取代基的效应CH3COOH ClCH2COOH OOHpKa :分子中的某个原子或原子团对整个分子或分子中其它部分产生的影响取代基效应电子效应场效应空间效应诱导效应共轭效应超共轭效应(位阻效应)(σ,π)(π-π, p-π)(σ- π,σ- p)空间传递物理的相互作用电子效应(Electronic effect):由于取代基的作用而导致的共有电子对沿共价键转移的结果。O2NCH2COOH>CH3COOH一. 诱导效应(Inductive lδδ取代基的影响分子链传递电子云密度分布不均匀取代基性质方向转移的结果-诱导效应结构特征:单、双、叁键传递方式:σ、π键传递强度:与距离相关。距离越大,强度越弱。Z取决中心原子电负性(Electronegativeties)取代基CZCHCZ-I标准+I规则:1. 同周期的原子:-CH3<-NH2<-OH<-F2. 同族的原子:F > Cl > Br > I电负性: 3. 相同的原子:不饱和度越大,-I R>CHCHR4. 带负电荷的取代基的-I 强带负电荷的取代基的+ I 强-NR3>-NO2>-NR2-I:二. 共轭效应(Conjugation)1. π- π共轭C1C2C3C4p - π共轭C3C2C1CH3HH+RCOOHCH3CHCHCH2共轭效应:取代基效应共轭体系传递CHYCHCHCH2δδδδ特点:分子中任何一个原子周围电子云密度变化,马上会引起其它部分的电子云密度的改变共轭效应不受传递距离的影响结构特征:单、OHH