文档介绍：新型联苯嗯唑啉配体的合成及其在不对称催化中的应用摘要念。基于这种想法,我们设计开发了’蛾二氧基联苯双噫唑啉配体,通过对配体在不对称催化发展的进程中,设计开发高效手性配体已起到举足轻重的作用,报道,并被用于多种不对称催化反应中。在这些手性元素中,轴手性是其中非常重手性是联苯绕联苯轴旋转受阻形成的。为了获得安定的轴手性,联苯轴邻位必须具有三个或三个以上的官能团乔庠。因此轴手性配体传统的设计概念是联苯轴邻位除配位官能团外还有至少一个以上的立体位阻基团,以此来防止轴的消旋。为了开发新颖高效的联苯配体和突破现有设计概念的局限性,本文做了以下几部分工第一,相比于传统的轴手性配体设计概念,本文提出了在联苯轴邻位只含有两个配位基团,通过联苯’的桥链来控制联苯的旋转,从而获得安定轴手性的设计概下仍能保持轴的稳定性,并将该配体应用于钯催化的同的配位基团。由于其分子的对称性,该配体不再具有轴手性。但当它们与单金属或双金属离子配位后,分子的对称性受到破坏,故它们的金属配合物将具有轴手性。而且,如果配位基团上带有手性元素缡中脏胚蜻,它们跟金属配位后得到一对非对映异构体,由于手性元素的影响,形成这一对非对映异构体的能量是有差异的。引起了来自工业界和学术界的广泛关注。目前已有上千种具有各种手性元素的配体要的一种,如’.二苯基膦基.’.联萘]炼,联萘双嗯唑啉戎崾中耘涮逶诠山鹗舸呋牟欢猿品从χ谢竦昧撕芎玫挠τ谩V作。的消旋研究发现在邻烯丙基苯酚衍生物的不对称从χ校竦昧私细叩拇呋钚院投杂逞择性。第二,设计合成了一类不具有轴手性的联苯配体,即在联苯轴邻位上有四个相第
关键词:轴手性,联苯配体,不对称催化,坊从在理想情况下,可能只有其中的一个非对映异构体能形成。因此通过金属配位诱导,在配位基团上手性元素的影响下得到轴手性金属配合物。基于这个想法,本文设计开发了’,’.联苯四嗯唑啉配体。当它与钯蛲离子配位后只得到了轴构型为牡ソ鹗艋蛩ń鹗襞浜衔铮⒔ǜ门涮逵τ糜陬俅呋牧谙┍椒拥坊从χ校竦昧撕芎么呋钚院透叽第三,设计开发了一系列具有不同立体空间位阻和不同电子效应的轴不安定双嗯唑啉配体,当它们与金属钯盐配位后只得到轴构型为慕鹗襞浜衔铩U庑┙鹗襞合物在催化邻烯丙基苯酚的坊从χ校竦昧撕芎么呋钚院透叽%。第页摘要
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学位论文作者签名:多学位论文原创性声明上海交通大学日期:知刃年耉日的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均己在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得
日期:叼年//月≥指导教师签名:罗歌乃砘保密口,在一年解密后适用本授权书。学位论文作者签名:矽铲日期:力年月泪学位论文版权使用授权书上海交通大学朐谝陨戏娇蚰诖颉啊本学位论文属于不保密曰。有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权上海交通大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。
第一章前言哈洛,其俾杂程宥陨錾舷偎靥鹗芴宓霓卓够钚允恰蓿杂程宓陪;④.布洛芬只有∞.对映体有麻醉作用,俾杂程迦淳哂行朔芎褪剐穆墒У鞯淖饔茫挥秩对映体是有效的,而㈣.对映体却会导致胎儿畸形,然而最近的研究又发现,⑾址肿硬欢猿菩砸岳矗量的研究事实证明:手性是自然界的本质属性之一,构成生命体的重要基础物质核苷酸、氨基酸核单糖,以及由它们构成的生物大分子核酸、蛋白质和糖类等,都具有手性特性。世纪的今天,人们已经较全面认识到手性化合物在医药、农药、昆虫激素、信息素以及功能材料等方面都具有重要的作用。药物的手性不同,其生理功能、临床效果、毒副作用、药效发挥及药效时间等可能完全不同。比如治疗前列腺肥大的耡分钟后即可起到镇痛作用,而其外消旋体却需要分钟;氯胺酮作为麻醉剂,代抗妊娠反应的镇静药酞胺哌啶酮从ν#現的上市,仅在欧洲就造成成千上万的海豹胎,成为震惊国际医药界的药物事故。现在的研究表明,只有俾映体具有抗肿瘤作用。为此,美国食品医药局甑恼吖娑ㄖ行:对于含有手性因素的药物,倾向于发展单一对映体产品。鼓励把销售的外消旋药物转化为手性药物;对于申请新的外消旋药物,则要求对两个对映体都必需提供详细的生理活性和毒理数据,而不得作为相同物质对待。在农业化学方面,手性问题同样重要。如除草剂挥固旃固ざ杂程一对映体
是有效的。工广四咪唑是驱虫剂,倪溥蛴