文档介绍：出特征黏度值~/,特征黏度值间隔为/ヌ遄;摘要引发剂反应前期一次性加入一三步升温的聚合反应新工艺,分别以工业单体、高纯工⒕酆戏从ξ露饶恕⒛撕湍说榷圆锾卣黟ざ戎和单体转化率第二聚合反应若干机理问题研究,聚合反应中的现象和结果解释在引发剂一次性加入一三步升温聚合反应工艺的合理性证明方面,首先,通过对聚二甲基二烯丙基氯化铵虺芇6谆┍然简称木畚铮且恢值淅绲难衾胱泳鄣缃庵剩谠熘健⒉擅骸⑹涂2伞纺织、印染、日用化妆品、水处理、生物和医药等领域有着广泛的用途。作为高分子聚合物,相对分子质量大小蕴卣黟ざ戎导和分布直接决定了其性质和应用性能。本文基于已有的文献,介绍了慕峁购突拘灾剩槟闪似浜铣晒ひ铡热稳定性和水溶液性质、电中和与絮凝架桥性能以及在诸多应用领域的研究进展,指出了存在的若干问题。进而,给出了本文研究工作的内容和意义。通过系统研究,本文工作获得以下几个方面的进展。第一高且系列相对分子质量锏闹票福=徊焦ひ祷糯笊产奠定基础在制备高相对分子质量锓矫妫员究翁庾橐延泄ぷ魑;。捎业单体和实验室两步法单体为原料,以过硫酸铵R⒓林票窹产物。经过正交优化和单因素实验,研究它们的最佳工艺条件及工艺因素,如单体起始含量⒁⒓劣昧縨簃、米頼的影响规律。在最佳工艺条件下,经过短时间反应,得到产物切罡咧捣别为:.和痝,相应的直鹞甇%、甇%,得到产物切】,%。以高纯工业单体和两步法单体为原料制得锏奶卣黟ざ值超过了文献报道的以R⒓了芤壕酆戏ㄖ票覆锾卣黟ざ戎档淖罡咧痝。进一步比较了聚合反应工艺因素和单体的纯度对产物特征黏度值和单体转化率影响规律,为制备系列化特征黏度值的锎蛳禄在制备系列化特征黏度值锓矫妫杓埔峭üひ找蛩蚼簃、。以上工作为高且系列化特征黏度值均聚物制备工艺的工业化放大和产物结构、性质和性能的研究奠定了基础。引发剂理论最佳用量和聚合反应的链增长速率进行估算,表明引发剂实际用量在理论最佳用量范围内;聚合反应链增长速率在链引发阶段迅速档揭欢ㄖ担撕笤诰酆博十论文铣晒ひ铡⒕酆戏葱幕砑敖峁褂胄灾实墓叵
类型的考察,表明引发剂一次性加入—三步升温聚合反应工艺最为接近匀速反应模和死条件下的转化率一时间曲线类型的考察,表明经优化得到的最佳工艺条件的聚合反应全过程基本保持不变。其次,以转化率一时间变化曲线类型即聚合反应速率模型为判据,通过对不同聚合反应工艺方法的最佳聚合工艺条件下转化率一时间变化曲线型;在引发剂一次性加入一三步升温聚合反应方法下,通过不同聚合反应温度乃,恐方面,证明了研究得到的引发剂一次性加入一三步升温聚合工艺方法及其最佳聚合工反应速率最为接近匀速反应类型。由此,从引发剂用量、链增长速率和聚合反应模犁艺条件的合理性。在杂质对聚合反应的影响研究方面,首先,根据自由基聚合原理,针对聚合反应过程中最关键的链引发步骤,设计了通过比较各种杂质和单体分子与⒓脸跫自由基反应生成自由基产物的活泼性顺序,考察杂质对单体聚合反应活性影响的方法。采用量子化学—方法,对⑻逑迪拢珼ヌ迦芤褐兴含杂质与引发剂初级自由基可能形成的自由基产物的各种构型进行优化和振动分析,计算得到各杂质生成稳定自由基的反应活化能,结合氧化还原电位分析,得到各杂质对聚合反应的影响顺序为:二甲胺盐酸盐谆┍“费嗡嵫烯丙醛缺烯丙醇装二甲基烯丙基胺,金属离子S氪送保杓屏四D实验验证方法,通过以杂质含量已知的高纯度两步法单体为原料,参考实际单体的杂质种类和含最,分别研究外加各类杂质的含量对锾卣黟ざ戎岛偷ヌ遄化率的影响规律。得到杂质对单体聚合反应活性影响顺序为:装费嗡嵫氯丙烯≈二甲胺谆┍费嗡嵫巍侄谆┍烯丙醛┍。理论计算和模拟实验结果表明:杂质对单体聚合反应活性影响明显,是决定产物相对分子质量大小的关键性冈素之一。该研究结果不仅给出了单体中所含杂质对单体聚合反应活性的影响规律和机理解释,而且为使用高纯度单体制各高特征黏度值锖偷ヌ逯柿勘曜嫉闹贫ǖ於嘶在单体转化率虿杏嗟ヌ辶对产物特征黏度值的影响研究方面,设计了外加单体至撇镏幸阅D獠煌;什锏姆椒ǎ糜谘芯康ヌ遄;识产物特征黏度值的影响规律。/.·.。该研究结果为通过提高单体转化率来提高锲骄喽苑肿又柿特征黏度值提供了一种有效的途径。第三研究高且系列化特征黏度值的线性和交联慕峁埂⑿灾屎托阅在结构表征方面,采用和姆椒ǘ訮产物进行结构衷征,;半固态淄急砻鳎涣2镉捎谥Щ徒涣8狈从Φ姆⑸
峰面积比例明显增加。在热稳定性质测定方面,采用—甅蚑瓺的方法研究了高且系列化特征黏度值娜确纸舛ρА⑷攘ρШ头纸饣恚舛ń峁砻鳎壕畚锏娜确纸庥辛礁鼋锥危ヌ宓娜确纸