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工科研究生开题报告范文.docx

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文档介绍:工科研究生开题报告范文学术学位硕士研究生学位论文论文题目: 姓名: 学号: 学科专业: 指导教师: 入学日期: 报告日期: 报告地点:开题报告Cu催化芳烃芳环上的***代反应 ***代芳香族化合物是一类重要的化工中间体,是许多医药与农药的重要组成单元,主要应用于医药、农药、光电材料以及染料等方面。XX年,美国公布的15种畅销药物中,其中有2种是含***药物[1]。因此,选择性合成***代芳香族化合物具有极为重要的意义,尤其是含***芳香族化合物所具有的特异的生物活性,更为人们所重视[2]。芳香族化合物的***化方法主要包括电化学法和化学法,化学法又包括***取代、重氮化***化、亲核取代***化等。电化学***化法所得芳香族***化物纯度较高,特别适用于医药合成,但该法工艺复杂,技术难度大,难以实现工业化;***取代法由于***原子直接对芳烃进行取代,反应十分激烈,不易控制,副反应多,而且对反应条件和设备要求比较高;重氮化***化法是目前应用比较广泛的***化方法,但需要用到毒性和刺激性较强的***硼酸以及有毒有害的NaNO2,而且重氮盐容易发生分解,对设备要求也较高,限制了它的工业应用。亲核取代***化主要用于含强吸电子基卤代芳烃的卤交换***代,但通常需要较高的反应温度和相转移催化剂的存在。溴代芳烃的制备与***代芳烃相比,存在着操作简便、反应条件温和、选择性好等优点,特别是对某些芳香族溴代物,如2-乙酰氨基-3-溴蒽醌,其制备方法往往相比相应的芳香族***代物容易许多。过渡金属催化的***代反应有相关报道,在其反应机理、底物范围、配体选择及其它反应条件等诸多方面进行了深入研究。但是,到目前为止,过渡金属催化的***代反应仍仅限于把等贵金属催化剂,而***代反应往往需要用到化学量的过渡金属,且需要高温下进行。铜催化剂与其它催化剂相比,价格便宜且环境友好,因此,使用铜作催化剂,开发一种温和、高效的***代方法,将芳香族溴代物转化成相应的芳香族***代物将是一项十分有意义的工作。 ***化方法芳香族化合物芳环上***代的主要方法有:传统工业上所应用的Balz-Schiemann重氮化***化过程、Halex亲核取代***化工艺和电化学***代工艺;亲电取代***化;亲核取代***化;过渡金属调控芳香族化合物芳环上选择性***化等。 Balz-Schiemann重氮化***化反应是一种经典的对芳香性芳环进行***代的方法[3]。芳香伯***经重氮化生成芳香重氮***硼酸盐,经加热或光照分解制得芳香族***化物()。采用六***磷酸盐或者六***锑酸盐来替代通常使用的四***硼酸盐来进行重氮化反应,可在一定程度上提高该反应的收率[4,5]。但是,Balz-Schiemann重氮化***化反应存在如下缺陷:由于使用来有毒有害的NaNO2作为反应底物,因此对实际生产过程中的安全问题是一个重大的考验;其次,反应中间体重氮盐不稳定。 1992年,Milner[6]使用NOBF进行重氮化反应,通过原位生成重氮***硼酸盐,提高了重氮化***化反应收率。此外,该方法的官能团兼容性也较好。***硼酸可以对不兼容的含羟基或羧基等官能团的底物直接进行重氮化,而且在该条件下也能获得较好的收率,从而进一步拓展了重氮化***化反应的底物适应范围()。 Halex过程,又称卤交换过程,是传统工业上合成含***芳香族化合物的另一种方法,即通过亲核取代***化方法,在缺电子芳烃上引入***原子,实现芳化的***代(eq