文档介绍：第六章氧化还原滴定法氧化还原滴定的应用原理注意要点应用范围高锰酸钾法重铬酸钾法碘量法其他方法重铬酸钾法概述K2Cr2O7在酸性条件下与还原剂作用:Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O=(1)氧化能力比KMnO4稍弱,仍属强氧化剂;(2)应用范围比KMnO4法窄;(3)此法只能在酸性条件下使用;(4)易提纯,稳定。作为基准试剂直接配置标准溶液。K2Cr2O7有毒,要建立环保意识。重铬酸钾法应用示例铁的测定6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++H2O无汞定铁法步骤:试样→热HCl溶解→SnCl2还原大量Fe3+→钨酸钠(指示剂)→TiCl3(过量)还原剩余少量Fe3+→过量TiCl3使钨酸钠变为钨蓝→用K2Cr2O7使钨蓝退色→加水→加入H2SO4+H3PO4混酸→加二苯胺磺酸钠(滴定指示剂)→用K2Cr2O7标准溶液滴定→终点(绿色→紫色)特点:(1)可在盐酸介质中反应,不会氧化Cl-而发生误差(重铬酸钾的电极电位与氯的相近)。(2)虽然Cr2O72-为橙黄色,Cr3+为绿色,但K2Cr2O7的颜色较浅,不能用作自身指示剂,需要采用氧化还原指示剂(二苯胺磺酸钠。终点时溶液由绿色(Cr3+的颜色)突变为紫色或紫蓝色)。二苯胺磺酸钠变色时的′In=。′Fe3+/Fe2+=,%时的电极电位为:=′Fe3+/Fe2++(cFe(Ⅲ)/cFe(Ⅱ))=+()=。如何解决?加入H3PO4的主要作用:(1)Fe3+生成无色Fe(HPO4)2-,使终点容易观察;(2)降低铁电对电位,使指示剂变色点电位更接近等当点电位。例:在1mol·L-·L-1H3PO4溶液中′Fe3+/Fe2+=,%时的电极电位为:=′Fe3+/Fe2++(cFe(Ⅲ)/cFe(Ⅱ))=+()=。在酸性介质中以K2Cr2O7为氧化剂,测定水样中化学耗氧量的方法记作CODCr。(见GB11914-1989)测定方法:在水样中加入过量K2Cr2O7溶液,加热回流使有机物氧化成CO2,过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定,用亚铁灵指示滴定终点。本方法在银盐催化剂存在下,直链烃有85~95%被氧化,芳烃不起作用,因此所得结果不够严格。(COD)-的还原性的分析法。I3-+2e=3I-,I2/I-=;利用I-与强氧化剂作用生成定量的I2,再用还原剂标准溶液与I2反应,测定氧化剂的方法称为间接碘法(亦称碘量法)。(间接碘法)的基本反应I3-+2e=3I-I2+2S2O32-=S4O62-+2I-反应在中性或弱酸性中进行,pH过高,I2会发生岐化反应:3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O在强酸性溶液中,Na2S2O3会发生分解,I-容易被氧化。通常pH<9。