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分析化学 误差分析数据的处理.ppt

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分析化学 误差分析数据的处理.ppt

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文档介绍

文档介绍:——分析结果与真实值的接近程度,准确度的高低用误差来衡量,误差一般用绝对误差和相对误差来表示。──几次平衡测定结果相互接近程度,精密度的高低用偏差来衡量,偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。:精密度是保证准确度的先决条件,精密度高不一定准确度高,:硼砂Na2B4O7·10H2OM=381碳酸钠Na2CO3M=106选那一个更能使测定结果准确度高?(不考虑其他原因,只考虑称量)?~;~;~(一):⑴对分析结果的影响比较恒定;⑵在同一条件下,重复测定,重复出现;⑶影响准确度,不影响精密度;⑷可以消除。:⑴方法误差——选择的方法不够完善;例:重量分析中沉淀的溶解损失,滴定分析中指示剂选择不当。⑵仪器误差——仪器本身的缺陷;例:天平两臂不等,砝码未校正;滴定管,容量瓶未校正。⑶试剂误差——所用试剂有杂质;例:去离子水不合格。试剂纯度不够(含待测组份或干扰离子) ⑷主观误差——操作人员主观因素造成例:对指示剂颜色辨别偏深或偏浅,滴定管读数不准。二、误差的种类性质、产生的原因及减免(二):⑴不恒定,⑵难以校正,⑶服从正态分布。:⑴偶然因素,⑵滴定管读数。(三)过失误差三、误差的减免(一)系统误差的减免1、方法误差——采用标准方法;2、仪器误差——校正仪器;3、试剂误差——作空白、对比实验。(二)偶然误差的减免——增加平行测定的次数第二节分析结果的数据处理标准偏差:相对标准偏差:(变异系数)CV%=S/X100%一平均偏差平均偏差又称算术平均偏差,用来表示一组数据的精密度。平均偏差:特点:简单,缺点:大偏差得不到应有反映。二标准偏差标准偏差又称均方根差,标准偏差的计算分两种情况::μ为无限多次测定的平均值(总体平均值);即:当消除系统误差时,:两组数据 -x:,-,,,-,,,-,n=8d1==-x:,,-,-,,-,,-=8d2== d1=d2, S1>S2由SX/S——n关系曲线,n大于5即可。以x±SX 的形式来表示分析结果。例:水垢中Fe2O3的百分含量测定数据为:(测定6次)%,%,%,%,%,% X=%S=% SX=%则真值所处的范围为(无系统误差):%+%数据的可信程度多大?三、平均值的标准偏差m个n次平行测定的平均值:由统计学可得:四、置信度与置信区间由偶然误差的正态分布曲线:置信度——真值在置信区间出现的几率。置信区间——以平均值为中心,真值出现的范围。讨论::n增加,t变小,置信区间变小。:置信度增加,t变大,置信区间变大。对于有限次测定,平均值与总体平均值关系为:-1t值表()第三节定量分析数据的评价解决两类问题:过失误差的判断方法:Q检验法;格鲁布斯(Grubbs)检验法。系统误差的判断显著性检验:利用统计学的方法,检验被处理的问题是否存在统计上的显著性差异方法:t检验法和F检验法确定某种方法是否可用⑸根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表:表1--2不同置信度下, ⑹将Q与QX(如Q90)相比,若Q>=QX舍弃该数据,(过失误差造成)若Q<=QX舍弃该数据,(偶然误差所致)当数据较少时,舍去一个后,应补加一个数据。(一).可疑数据的取舍:⑴数据排列X1X2……Xn⑵求极差Xn-X1⑶求可疑数据与相邻数据之差Xn-X1或X2-X⑷计算:(Grubbs)检验法基本步骤:⑴排序:X1, X2, X3, X4……;⑵求X和标准偏差S;⑶计算G值;⑷由测定次数和要求的置信度,查表得G表;⑸比较;若G计算>G表,弃去可