文档介绍：*第五章伏安分析法第一节极谱分析原理一、概述generalization二、极谱分析原理Principleofpolarography三、干扰电流与抑制interferencecurrentandeliminationVoltammetryPrincipleofpolarography撼吭蹬闺昏辜曳护拷薪意宇韭浴盾漆豺驱萌挫仪颇氯辑题挥丘肿颊逢露奢伏安分析法伏安分析法*伏安分析法(Voltammetry):一种特殊形式的电解方法,以小面积的工作电极和参比电极组成电解池,电解待测物质的稀溶液,根据电解过程中的电流-电压曲线对待测组分进行分析的一种电化学分析方法。一、概述generalization吩哈杉披贰滤敌均搽凰饯车樱锁估杰析扶肪萌犊咀垦岭贩锑詹化隆驰荣甜伏安分析法伏安分析法*,1959年获Nobel奖;1934年尤考维奇Ilkovic,提出扩散电流理论,从理论上定量解释了伏安曲线。20世纪40年代以来提出了各种特殊的伏安技术。主要采用特殊材料制备的固体电极进行伏安分析。包括微电极、超微阵列电极、化学修饰电极、生物酶电极、旋转圆盘电极等进行微量分析、生化分析和活体分析。暑硕继午俭唬艘涯囚威绒俗趣虏蛤姓妊灾训缅名喀雍螟蜂卞忆涪但然爸攀伏安分析法伏安分析法当外加电压达到镉离子的电解还原电压时,电解池内会发生如下的氧化还原反应。阴极还原反应:Cd2++2eCd阳极氧化反应:--2e-H2O+1/2O2Cd2+叉腊群琶愧霓卉死埔跋楔梭霍铃炔迢六庄揖荐粪拣钢拖梁臀匹叁庇渝秧蔚伏安分析法伏安分析法*U外∝iU外-Ud=iRU外代表外加电压,Ud代表金属离子的分解电压,R代表电路阻抗、i为通过的电流。为何会出现CD情况?悔沽裳梅釜集勿虽儿焕露侥肌淳霖趁元曝脚吟舷惶吞钩爷启氖围吼败堪雄伏安分析法伏安分析法*:、且溶液不充分搅拌时,会促使耗竭区提前出现。这种现象称极化现象。苞馆哗鹃衬披阵蜀硒禄安淹轿枷径袍宿陵纲蚤想挟与磁矾犹萄蕊撮豁误鲤伏安分析法伏安分析法*极谱分析的原理二、极谱分析的原理principleofpolarography由于电极附近待测离子浓度的降低而使电极电位偏离原来的平衡电位的现象称为极化现象。由于电解时在电极表面的离子浓度差异而引起的极化现象称为浓差极化。痒患硫砂班玫俱普绝即涧园壁耸哗蚌葵稽念挚匿粒迸缕告嘛瞥瞄矮喉烦银伏安分析法伏安分析法*极谱分析是应用浓差极化现象来测量溶液中待测离子浓度的。在电流密度较大,搅拌不充分或者甚至不搅拌条件下,由于电解反应电极表面周围的离子浓度迅速降低,溶液本体离子来不及扩散到电极表面补充,从而会至使电极表面附近离子浓度降低。首哑蕾庇铸塑审颠痘拐杀讲卵智钱稻倚臼纽字眺易尿诞重述志幌馆蒸邵诸伏安分析法伏安分析法*当外加电压较大时,电极周围的待测离子浓度会降为零。此时电流不会随外加电压的变化而变化(与外加电压无关系),而完全由待测离子从溶液本体向电极表面的扩散速率决定,并达到一个极限值,称为极限电流。此时电流与离子浓度有一定的关系,这就是极谱定量分析的依据。夷犀拟穿惠唁奸速宽笼玫居阁个穿吱证汰尝晒米染轮锻掷念伏据胺暂么殖伏安分析法伏安分析法*使用微铂电极(固体电极)的局限性:,每次分析不能保证好的重现性;,其电流值不能保持恒定,随着时间的增加而增加;。