文档介绍：:以测定电解过程中的电流-电压曲线为基础的电化学分析方法;极谱法(polarography):采用滴汞电极的伏安分析法。极谱分析是在特殊条件下进行的电解分析。Date一、电解池的伏安行为(Cd2+)当外加电压U外达到的Cd2+分解电压Ud时,电解池内会发生如下的氧化还原反应。阴极还原反应:Cd2++2eCd阳极氧化反应:2OH--2eH2O+1/2O2Date电流和电压的关系理论上应该是一直线U外-Ud=iR注:此式仅当电解时电流密度不大;溶液充分搅拌,使电极表面的金属离子CM′与溶液本体浓度CM相差很小时成立Date当电流密度大时:电极表面周围的金属离子浓度由于电解反应迅速降低,搅拌不充分,溶液本体的金属离子来不及扩散到电极表面补充,使得CM′>CM由于金属离子浓度的降低,电极电位偏离原来的平衡电位发生极化现象Date改变条件以利用浓差极化与溶液浓度的关系:以微铂电极代替原来具有较大面积的铂片电极,电解时不搅拌溶液电流不再随外加电压的增加而增加,而受Cd2+从溶液本体扩散到达电极表面的速率所控制,达到一个极限值,称为极限电流扩散速率与溶液本体浓度有关,,,电流值不是恒定,,,易形成浓差极化。,电极表面不断更新,重复性好。(极谱曲线呈快速锯齿性变化)。Date使电解过程处于浓差极化状态传质过程由浓差扩散所控制,获得极谱波★阴极改用DME,表面积小,电解时电流密度大,很快发生浓差极化——极化电极。阳极改用SCE,表面积大,电解时不会发生浓差极化——去极化电极。★溶液静止,不搅动。★电解液被测离子浓度不太大,小于10-2mol/L特殊的目的何在?特殊条件下的电解Date二、极谱分析过程和极谱波绘制电流-电压曲线。U=(ESCE-Ede)+iRU=ESCE-Ede=-Ede()所以i~U曲线i~Ede曲线基本重合Date