文档介绍：在温和条件下利用α位烷氧基苯乙***的C-O键断裂合成乙烯磷酸盐摘要:一个利用α位烷氧基苯乙***简单合成乙烯磷酸盐的方法已经成熟,在Cs2CO3条件下,大量的α位烷氧基苯乙***化合物温和地参与反应可以得到较好的产率,值得注意的是这个反应包括了一个新的C-O键断裂。结果与讨论正如经过多种多样合成有用的中间产物的转化,乙烯硅酸盐已被广泛应用于有机合成中。尤其是在乙烯硅酸盐被证明在交叉偶联反应中的价值(图1),例如Stille,Negishi,Kumada,Suzuki-Miyaura,和Heckcouplings等人用有效的替代物对于稳定性较差和具有代表性的较贵的三***烯基,一个普遍的制备乙烯磷酸盐的方法包括猝火锂烯醇烷基磷酸***。然而,这些方法要在显著限制它在有机合成中应用的很低的温度(-78oC)和强碱(如LDA或KHMDS)条件下进行。因此,制备具有高选择性的乙烯磷酸盐是合成中最重要的但也是一个具有挑战性的问题。因此,我们希望能提出一个在温和条件的利用α位烷氧基苯乙***下通过C-O键断裂的简单合成乙烯磷酸的方法。***和二烷基磷酸酯,1-苯基-2-(对甲苯氧基)乙酰(1a)的研究中,对于二***磷酸酯(2a)类似于一种筛选最佳反应条件的方法,总结结果如图1。利用KHCO3或KF在室温下作为碱在DCM(二***甲烷)中,只有痕量的3a被发现(表1-2).其他的碱如CsF,KOtBu,K2CO3或者K3PO4在DCM得到少量的改进(表3-6)。令人欣喜的是,Cs2CO3()证明是碱中较特别的并且3a可能是93%的产率在DCM(表7)中。乙***和甲苯被发现有相同的效果如同DCM(表8-9),然而THF和DMF有较低的效果(表10-11)。我们惊奇的发现,,反应仍旧得到3a在61%和20%的转化率(记录12-13)。(表14)时不值得用3a获得92%的转化率。:1a(),2a(),碱(),溶剂t(2mL)室温、常压。Cs2CO3()。Cs2CO3()。1a()。如表2所示,在标准条件下尝试的范围,结果证明一些α位烷氧基苯乙***1b-1t在室温、Cs2CO3条件下被完全吸收(表1-20)。在含苯氧基的芳环上的取代基一半是在Cs2CO3条件下随后被测出的,基底是***、甲氧基、***或碘族可以得到相同产率的产物3a(表1-6)。令人满意的是,用2a处理2-(1-氧基奈)-1-苯乙***(1h),得到95%的3a的产率(表7)。我们很高兴的发现基底1i,(由一个烷烃族组成)经过顺利的反应得到91%的产率(记录8)。磷酸盐,如二乙基磷酸盐(2b)和二异丙基磷酸盐(2c)可以很好的反应提供目标产物3b的产率为100%和3c81%,(表9-10)。令人高兴的是,像在芳乙***的芳环上含***、甲氧基或者卤素的取代基一半一致是易被接受的(表14)。尤其是在空间位阻效应不明显的情况下,(表12-13)。有趣的是,1-(1烷基萘基)苯乙***(1n)可以有效地参与反应得到类似的产率3h(表15)。因此,大量的α位取代基底