文档介绍：,使有机分子变成一系列的碎片,这些碎片可能是分子离子、同位素离子、碎片离子、重排离子、多电子离子、亚稳离子、第二离子等,通过这些碎片可以确定化合物的分子量,分子式和其结构。质谱法主要用于测定分子量,也用于分析分子的结构。质谱仪的灵敏度高、用量少、用时少,对微量、复杂的天然有机化合物结构的测定十分有效。使待测的样品分子气化,用具有一定能量的电子束(或具有一定能量的快速原子)轰击气态分子,使气态分子失去一个电子而成为带正电的分子离子。分子离子还可能断裂成各种碎片离子,所有的正离子在电场和磁场的综合作用下按质荷比(m/z)大小依次排列而得到谱图。一、质谱的基本原理第一节质谱Logo二、质谱图质谱图由横坐标、纵坐标和棒线组成。横坐标标明离子质荷比(m/z)的数值。纵坐标标明各峰的相对强度。棒线代表一定质荷比的离子。也可用质谱表来表示(如甲烷)m/Z2121314151617相对强度%、离子的主要类型、形成及其应用1、分子离子和分子离子峰分子离子峰的特点:1分子离子峰一定是奇电子离子。2分子离子峰的质量数要符合氮规则——不含氮或含偶数氮的有机物其分子质量为偶数,含奇数氮的有机物其相对分子质量为奇数。分子离子峰的应用:分子离子峰的质荷比就是化合物的相对分子质量,所以,用质谱法可测分子量。分子被电子束轰击失去一个电子形成的离子称为分子离子。分子离子用M+•表示。在质谱图上,与分子离子相对应的峰为分子离子峰。Logo2、同位素离子和同位素离子峰同位素离子峰的特点:1同位素一般比常见元素重,其峰都出现在相应一般峰的右侧附近。一定是奇电子离子。2同位素峰的强度与同位素的丰度是相当的。3分子离子峰与相应的同位素离子峰的强度可用二项式(A+B)。在质谱图上,与同位素离子相对应的峰称为同位素离子峰。Logo同位素离子峰的应用:1、对于鉴定分子中的氯、溴、硫原子很有用。2、根据实验测得的质谱中的同位素离子峰的相对强度和贝诺(Beynon)表,经过合理的分析可以确定化合物的分子式。Logo3、碎片离子和重排离子EE+指偶电子碎片离子OE+•指奇电子碎片离子分子离子在电离室中进一步发生键断裂生成的离子称为碎片离子。经重排裂解产生的离子称为重排离子。Logo由自由基引发的、由自由基重新组成新键而在-位导致碎裂的过程称为-裂解。裂解方式(1)-裂解醛、酮等含羰基的化合物易发生α-裂解Logo