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文档介绍：第七章电极过程动力学
第七章电极过程动力学









以单电子反应
为例,
做如下假设:
反应在紧密层进行;
将反应看作在界面的转移;
无特性吸附;
反应离子浓度足够大。
: 自溶液逸出时的位能变化;
: 自晶格中逸出的位能变化;
(Red)
(Ox)
x
x
能量
4
3
1
2
界面电场对活化能的影响
传递系数
,分别表示对阴极和阳极反应
活化能的影响程度。
“电荷传递系数”(对称因子)
>0时:阳极反应的活化能降低,阴极反应的活化能升高;相应地阳极反应速度增加,阴极反应速度减小。
相反,<0时:阳极反应的活化能升高,阴极反应的活化能降低;相应地阳极反应速度减小,阴极反应速度增加。
W1 = W10 - nF, W2 = W20 + nF

电子转移步骤(电化学反应步骤):
反应物质在电极/溶液界面得到电子或失去电子,从而还原或氧化成新物质的过程。
当电子转移步骤成为电极过程的控制步骤时,产生电化学极化,整个电极的极化规律取决于电子转移步骤的动力学规律。