文档介绍：第一章气体的pVT性质—、理想气体理想气体模型:(1)分子本身不占体积;(2)分子间无相互作用力。理想气体状态方程:p方nRT或”汗产nRT理想气体混合物性质(1) 分压力:恥=咖(适用丁•任何气体);(2) 分压定律:p=ZPB;〃b=kibR乃v(适用于理想气体);(3) 分体积定律:V=EV*B;V*B=nBR77X适用于理想气体);二、真实气体真实气体的性质:(1)气体的液化(饱和蒸汽压与沸点);(2)气体的临界状态。真实气体状态方程:(1) 低压气体:近似理想气体;(2) 中压气体:范德华方程;(3) 高压气体:普遍化压缩因子图(压缩因子的物理意义)第二(三〉章简单系统热力学—、基本概念系统与环境;状态与状态函数;过程与途径状态函数:内能、焰、嫡、吉布斯函数、亥姆霍兹函数H二U+pV;G=A+pV;G=H~TS;A=G~TS;dS=SQtJT途径函数:功、热如Q尸、HW=—fpdV(恒压W=—p^V;恒外压W=—pambAV;真空膨胀W=0);pVT变化基础热数据热容:理想气体的C“,m—C畑=/?相变化基础热数据摩尔相变熔:)。=ACp;ACp,in=Cp,m(fl)—G,m(么)化学变化基础热数据:山=工佔咖);△氏=工厶亠住®);Ar5^XVB^(B)B B B B二、 基本定律热力学第一定律:能量守恒定律——AU=Q+W热力学第二定律:热功转换的不可逆性一一系统状态不变前提下功可完全转化为热;热不可完全转化为功。热力学第三定律:定义爛值的零点一一0K纯物质完美晶体的爛为零。三、 基本判据爛判据(爛增原理):适用于任何过程厶5/so=ASsys+AS^>0(不可逆);=0(可逆);<0(不可能)亥姆霍兹函数判据:适用于恒温恒容,W-0的过程△Arv<0(自发);=0(平衡);>0(反向自发)吉布斯函数判据:适用于恒温恒压,W=0的过程AGt,p<0(自发);=0(平衡);>0(反向自发)四、 基本方程基本方程式:dU=TdS~pdV;dH=TdS+Vdp;dA=-SdT~pdV;dG=~SdT~Vdp麦克斯韦关系式:(dS/dp)T=-(dV/3T)p;(dS/dV)T=(dp/dT)v克拉佩龙方程与克克方程:注意适用条件及方程应用。五、 基本过程热数据计算理想气体"7丁变化过程恒温过程:Ar=A//=0;△S=n/?ln(Wi)=-nRln(p2/pi);Q=W=(可逆〉一nR71n(的/b)=nR71n(p2ei);恒容过程:炉=0;Qv=AU=nCVmAT;NH=fiCp,、4T;A5=nCKmln(T2/Ti);恒压过程:FF=-pAV;QP=AH=nCpm\T\Al/=nCKmAT;△曲如畑右);绝热过程:0=0;Ai/=/iQmAT;NH=tiCp2T;AS=通式计算二0(可逆)绝热可逆过程方程式:略(自行学****相变化过程可逆相变(平衡温度及其平衡压力下的相变化过程):凝聚相相变化:W=0;AU=Qp=AH=n^Hm;AS=AH/T;△/=AG=0;含气相相变化:Qp=AH=n比%;LA=W=-p^V=-p(V^-V^AU=QP+W\AS=AH/T;AG=0;不可逆相变:状态函数法设计途径。化学变化过程:ArH=Arrm+[ZvB(g)]7?T;21rQm=JrCv^RZkB(g);ArW^=ArG^+TArS^AX=Z^ArW:(B);AK=-Z^bAc//:(B);AX=Z^b^(B);B B BAQT>bAG(B)第四章多组分系统热力学—、两个定律拉乌尔定律:适用条件:(1)稀溶液中的溶剂;(2)理想液态混合物中的任一组分亨利定律:溶质〉仪面分压=灯XS〃CxB\Cbv方〃)适用条件:(1)稀溶液中的挥发性溶质;(2)溶液中的难溶气体—\两个概念1・偏摩尔量:區卫亘二条件——,恒温恒压;系统其它物质的量不改变;适用-——溶液或液态混合物屮的组分;性质-一只有广度量才有偏摩尔量;尤为强度量。化学势:“B=“=Gn;|“B=Gb=(dG/丽b)"处=(°0。心人忆处=(0H/丽b)sec=("/0心)小叱三、一个判据:1-判据氏工工“血)d%Q)<0(自发);=°(平衡);aB条件:恒温恒压,"=0;恒温恒容,財=0应用:“(0)V“(a)—恒温恒压相变化自发QT〃;“(〃)=“(a)~恒温恒压相变化处于平衡。四、理想气态混合物组分标准态:卫予"二lOOkPa下的纯理想气体B;组分化学势/\d(pg)=/4(g)+/?Tln叫\P)五、:p^p°=100kPa下的纯液体B;=Pbxb;“b(i)=Ab⑴+RT'(i)~Ab(i)+RTInxB+]*(i)△mixU=0;%ix=0;△mixU=0;△mix