文档介绍：Ξ
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Vol. 17 功能高分子学报 No. 1
2004 年 3 月 Journal of Functional Polymers Mar. 2004
单分散三聚******甲醛微球的制备
刘亚军, 朱以华, 张素秋, 杨晓玲
(华东理工大学超细材料制备与应用教育部重点实验室,上海 200237)
摘要: 采用分散聚合法制备了单分散三聚******甲醛(MF) 微球,考察了反应物摩尔比、pH 值、分散剂、温度
及反应时间等因素对生成 MF 微球粒径及其分布的影响,并对 MF 微球在盐酸中的溶解性进行了研究。实验
结果表明:当 MF 交联度较低时,可以溶解于 pH < 1. 7 的盐酸,因此可用作逐层自组装制备空腔微球的模板。
关键词: MF 微球;单分散;溶解;逐层自组装
中图分类号: O63 2 文献标识码: A 文章编号: 1008 - 9357(2004) 01 - 0113 - 06
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胶体模板逐层静电自组装技术是一种新型的制备核壳结构微球的方法,它是用表面带有电荷的胶
[1 ,2 ]
体Ξ为Ξ模板,利用静电吸引作用,交替组装高分子聚电解质和/ 或表面带电荷的无机纳米粒子。这种
方ΞΞ法Ξ可以对核壳粒子的组分与尺度进行剪裁,因此,在光学、电子学、催化和生物与医学等领域有着广泛
的应用前景[3 ] 。三聚******甲醛树脂(MF) 是由甲醛与三聚******经由缩聚反应而成的一种氨基树脂,由于
其分子的末端含有- NH2 、- NH、- OH 等基团,在水溶液中通过电离作用,表面会带有正电荷,而且低度
交联的 MF 在水相中可以稳定存在,而在低 pH 值的酸溶液中能够降解,并能通过核壳式微球腔壁中的
小孔。因此,MF 微球可以作为静电自组装的固相模板,采用逐层静电自组装方法制备出核壳式微球,再
采用酸溶液溶解掉 MF 模板,就可以得到空腔微球[4 ,5 ] 。
目前,国内外对 MF 的研究主要集中在制备水溶性的 MF 树脂液[6 , 7 ] ,广泛用作粘合剂、造纸中的湿
强剂及在涂料行业中作交联剂,而对 MF 微球制备的研究比较少,尚未见作为胶体模板的低度交联微球
的制备研究报道。本文通过分散聚合方法制备了可用作静电自组装模板的单分散 MF 微球,得到的 MF
微球粒径在微米级或亚微米级,并研究了反应过程中的各个影响因素,以确定合适的制备工艺。最后,
探讨了 MF 微球在盐酸溶液中的溶解性。
1 实验部分
1. 1 试剂
三聚******: CP ,纯度≥99. 0 % ,上海化学试剂公司;甲醛溶液:AR , w = 0. 37~0. 40 ,宜兴市广汇助剂
化工厂;聚乙烯醇(PVA) :分子量约 8. 0 × 104 ,江苏启东精细化工厂;冰乙酸:CP ,鑫盛工贸有限公司。
1. 2 实验过程
将 2. 8 g 三聚******加入 50 mL 的三口烧瓶中,按三聚******与甲醛摩尔比 1/ (3~10) 加入甲醛溶液,用
磁力搅拌器搅拌,水浴加热到 60 ℃并继续反应 20 min ,得到预聚物羟***三聚******。
在 250 mL 三口烧瓶中加入 90 g 去离子水,PVA 作分散剂,预先用乙酸溶液调节 pH 值,加热到预定
温度。此时将预聚液加入,酸液迅速微调体系的 pH