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第卷第期
年月
应嗣与开蔽
固体杂多酸催化合成富马酸一田酯
李杨树,俞斌
,江苏南京
摘要:采用固体杂多酸磷钼酸为催化剂,溴酸盐为异构化剂,经顺酐一步合成了富马酸二甲酯,探讨了醇酐比、反喧
时间、催化剂的量、异构化剂的量以及异构化时间对合成收率的影响,并确立了最佳反应条件收率达
% 以上。
关键词:富马酸二甲酯;磷钼酸;顺酐;合成
中图分类号:. 文献标识码: 文章编号:———
富马酸二甲酯,简称,又将一定量的顺酐、甲醇、磷钼酸加入到配有电动
称反丁烯二酸二甲酯,是国内外在世纪年代搅拌器、温度计、冷凝管的四口烧瓶中搅拌回流一段
开发的一种高效、低毒、广谱、价廉、适用值广的时间,蒸出过量的甲醇,加入% 的异构化剂溴酸
新型防腐、防霉剂⋯。其合成的经典方法是富马酸盐相对于顺酐的量,继续搅拌回流,稍冷后
在无机酸浓盐酸、浓硫酸、磷酸等催化下直接酯将反应液直接倒入./的溶液中析
化。虽然该法收率高,但易发生副反应、腐蚀设备并晶,抽滤,水洗至中性,干燥得粗品,粗品用无
污染环境。为此,人们不断尝试新催化剂和新工艺. 水乙醇重结晶即得白色鳞片状晶体,称重计算收率。
以期解决液体酸的腐蚀及后处理复杂等问题。目前
结果与讨论
已开发的催化剂有:对甲苯磺酸、路易酸、固体杂
多酸包括固载杂多酸、固体超强酸包括稀土复. 甲醇与顺酐的摩尔比对合成收率的影响
合固体超强酸、稀土化合物三氧化二钕、硫酸氢考虑到酯化反应是可逆反应,增加反应物甲醇
钠、·,等,其中固体杂多酸和固体的用量会有利于酯化反应进行,从而提高收率,但甲
超强酸催化剂由于具有高催化活性和选择性、易分醇过量太多,又会使整个反应体系温度下降,不利于
离、不腐蚀设备、不污染环境等优点而成为国内外研反应的进行。因此适宜的醇酐比是影响收率
究的热点。本文便以固体杂多酸磷钼酸为催化的重要因素。由图可见,适宜的醇酐比为~:
剂,溴酸盐为异构化剂,经顺酐一步合成了: . 催化剂用量对合成收率的影响
由图可见,的收率随着催化剂用量的增
实验加而增加,当催化剂用量达到% 相对顺酐的质
. 仪器与药品量时,增加催化剂用量,收率已无多大变化。
一数字显示显微熔点测定仪、元素分析仪因此,催化剂的量为顺酐质量的% ~%为宜:
、—红外光谱测定. 反应时间对合成收率的影响
仪、一核磁共振仪、电动搅拌器、全套收率随着反应时间的延长而增加,由图
磨口玻璃仪器;试剂均为国产分析纯试剂。可看出,当反应时间达到以后,延长反应时间
. 富马酸二甲酯的合成对合成收率已无影响。
收稿日期:—一
作者简介:李杨树一,男,安徽人,硕士研究生,师从俞斌教授,主要从事水处理及分析化学的研究。电话:—
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江苏化工年月
. 异构化时间对合成收率的影响
由图可看出,随着异构化时间的增加,其反应
收率也增大,后,延长异构化时间,其收率增
加不大,故选择异构化时间为。
窆
醇酐摩尔比簪
图醇酐摩尔比对收率的影响兰
————————一—————
异构化时问/
图异构化时间对收率的影响
. 最佳条件重复实验
根据以上讨论可知,反应的最佳条件为:醇酐摩