文档介绍：摘要多芳烃化合物在生活和生产当中有重要价值,其具有天然产物的基本结构单元,在主客体化学、功能材料合成化学等领域有着重要作用,在医药中间体及功能材料等领域有着重要的应用前景。本文找到了一种由简单芳烃制备多芳烃化合键反应得到多芳烃化合物,反应条件比较温和,直接使用本体反应,反应预处理析方法,平均回收率在.~.%之间,相对标准偏差∮%。根据测得的相对校正因子,;省⒎蓟分涞腃—剂2初步确定了过氧化苯甲酰与取代芳烃反应生成芳环之间的瓹偶联产物与烃基之间的瓹偶联产物的机理。物的方法,不采用目前文献报道过的过渡金属催化的方法,不需要外加溶剂,而是使用过氧化苯甲酰直接通过自由基途径活化芳环上瓾键或烃基取代基上瓾和后期处理更方便,绿色环保。本论文的主要内容包括:第一、本文概述了目前三种合成多芳烃化合物方法的研究进展。第二、,优化了气相色谱定量分析条件。以对二***苯为内标,建立了准确定量甲苯与过氧化苯甲酰反应后产物的分方法。第三、考察了不同取代基的芳烃与过氧化苯甲酰反应后的转化率及相应产物选择性的变化规律。在无溶剂,无催化剂,底物摩尔比为:露任妫保护条件下,反应趸降淖;首罡撸纱%。单取代苯一第四、考察了不同条件露取⑹奔洹⒉煌匀芗痢⒉煌琾碱、不同保物选择性及烃基之间的瓹偶联产物选择性的影响。第五、参考文献报道的过氧化苯甲酰产生自由基的机理,利用自由基捕捉剂定性捕捉苄基自由基,通过自由基抑制剂教至瞬锏纳晒獭关键词:取代芳烃;过氧化苯甲酰;多芳烃;转化率;选择性由芳烃瓾键偶联合成多芳烃的研究
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婶卧‘『『『≯┳埂≤睥觥赾ā黯第滦髀。≮、//\、≯、,其中有三种重要的反应方式物。在该反应当中,取代的卤素通常为活性比较高的溴或者碘,、最基础的研究内容之一【。,【。芳烃瓾键活化形成的瓹偶联产物,具有天然产物的基本结构单元【】,在主客体化学、功能材料合成化学等领域有着重要作用【】,在天然产物合成、化工产品生产等方面有着重要的应用前景。近几十年,;⒂煞枷懵甔敕继瓾反应制备;⒂闪礁鱿嗤虿煌姆继瓾从χ票浮O旅娼樯芟抡馊址法的最新研究进展。在此种合成方法当中,最经典的是从Α緇引。其操作程序是将等摩尔的芳基卤原料与过量的新制铜粉直接通过加热或在芗恋敝蟹从铣啥喾烃化合物8梅从Ρ蝗衔J峭ü乖探械模仁巧煞蓟贝间体,再与另一个芳基卤分子进行反应生成联芳烃化合物,同时产生等副产下进行,当芳环上的活性基团为羟基、氨基、羰基时,副产物的量大大增加,因此在反应之前要先对这些基团进行保护。嘈偷姆从Ψ⒄沟较衷谝丫幸话俣嗄甑睦罚两窨蒲Ъ颐侨匀辉对该方法深入的改进及优化研究【垮。年,荣国斌课题组【状伪ǖ懒嗽谑性辅基诱导下的从.,当取代基>哂薪洗笮庑缘钠咸烟腔团时,可得到%左右收率和%左右的对映异构体选择性的偶联产物。而后,釴报道了不对称的从Φ难芯浚甭彼亓谖坏取代基是空间位阻较大的手性基团时,可得到具有高度立体选择性的分子间瓹形、、/气、硕士学位论文:飞◆,一、√∥
鳌Аな槌竰籍鬃刚㈣鳌АN尽玩J楦闸/★例为:髡哐芯糠⑾郑怯捎诜从κ编孢蜻分械T佑胪呐湮恍纬赏粉需要过量,科研工作者发展了很多条件更温和的合成联芳烃的方法。报道了溴代吡啶在サ腘呋路⑸鶸类型反应,得到收率为%的联二吡啶;萍A岬热恕坑玫饶Χ康腘蛕郏赑嬖诘奶跫原成琍隢形成镍的配合物,进一步反应形成芳基溴化镍中间体,最近几年,人们为了研究由两个芳基卤反应得到多芳烃发展了很多有效的过渡基卤原料在魑4呋粒牍康乃亩』寤г诩钚蕴跫陆偶联反应,得到收率较高的联芳烃产物6从讨胁南嗤蓟分子之间的产物很少。作者通过研究还发现,琑’分别在卤原子的间位或对位时能得到较好的产物收率%窃诹谖皇钡氖章屎艿停髡叻治隹赡原因是位阻效应所致。该反应是先通过和瓸从π纬苫钚越细的浜衔铮倬乖躺膳剂2铩W罱琇等【咳硕愿么呋体系进行了改进并应用到杂环芳烃与卤代芳烃的芳基化反应当中,同样取得了比用到了各种钯试剂如:,琍和U庑╊偈和具有活性的瓿纱呋痰难贰Q饭讨蠺唤鲎魑;乖粒偶联产物。当原料为三甲氧基溴苯谖簧衔J中脏呕┻,在过量的催化剂的存在下,于敝谢亓∈