文档介绍：维普资讯
第卷第期精细化工..
年月.
她
邻氟苯甲腈的合成研究
陈红飙,林原斌,刘展鹏,陈冠凡
湘覃大学化学学院,湖南湘潭
一
摘要:以邻甲苯胺为原料,采用四步反应法合成邻氟苯甲腈:邻甲苯胺经西曼反应合成邻
氟甲苯,收率% ;邻氟甲苯经氯化、水解得到邻氟苯甲醛,以过氧化苯甲酰为氰化引发剂, 三
氧化锌为水解催化剂,收率% ;% ;
肟用乙酸酐脱水合成出邻氟苯甲腈,收率% ,产品质量分数大于% 。
美羹词:邻甲苯胺;邻氟甲苯;邻氟苯甲醛;邻氟苯甲腈
中田分类号:. 文献标识码: 文章编号:———
邻氟苯甲腈是一个重要的精细化工中间体,它一型核磁共振仪以为内标,为
在医药、染料、农药等方面均有着广泛的应用,但溶剂;熔点测定用上海—型数字熔点仪;气
关于它的合成很少见报道。作者根据自己的经验并质联用仪为—/采用乙酸乙
参照有关文献,设计了条合成路线:邻氯苯腈酯为溶剂。
已实现工业化与无水氟化钾进行氟交换反应, . 操作步骤
我们采用,等作溶剂,均未取得成功。.. 邻氟甲苯的合成
邻氟苯甲酸与尿素高温脱水,由于反应必须在反应瓶中,加浓盐酸,搅拌下滴
高温℃进行,此时发生严重的副反应,反应加邻甲苯胺,搅拌加热至固体全部溶
物料变成了疙瘩状物,无法分出产品。以邻甲解,然后冷却至℃,滴加.,与
苯胺为原料,经西曼反应制得邻氟甲苯,再经侧链氯水的溶液,温度不超过℃,用碘化钾一淀粉试纸检
化、水解成醛、再成肟,然后肟脱水成邻氟苯甲腈测终点,过量的用氨基磺酸除掉。另用塑料
该路线虽然步骤较多,但每一步收率均较高,而且产
”氟化氢:
品易分离纯化,是一条可行的路线。因此,作者对此
%溶液制得,冷至℃留作洗涤用,在
合成路线进行了重点研究,对影响各步反应的条件
搅拌下倒人制好的冰冷的上述重氮盐中,充分搅拌
进行了优化,使总收率达到.% ,产品质量分数
后抽滤,滤饼分别用冷的氟硼酸、乙
达到% 。其合成反应式为:
醇%溶液、乙醇%溶液、
乙醚× 洗涤,抽干后晾干,真空干燥不加
/△.旺】
热。置通风橱中,进行热分解,馏出物用
】%溶液× 、水× 洗
涤,碳酸钠干燥,常压蒸馏收集—℃产品,
一
得无色液体.,收率%。测得其折光率为
.,密度为/,文献值分别为.,
/.
. 药品与仪器.. 邻氟苯甲醛的合成
除了氯气为株洲化工厂生产的外,所有试剂均... 邻氟甲苯的氯化
为化学纯,可直接使用。核磁测定用反应瓶中加邻氟甲苯,加
收稿日期:一∞一
维普资讯
精细化工第卷
,加热至℃出现回流时, 反应充分。当邻甲苯胺完全与盐酸形成固体的盐
在白帜光照下缓缓通人氯气,调节热源以保后,必须在搅拌下加热使固体完全溶解,再冷却至
持微微回流,随着溶液颜色变深,沸点上升,质量不℃以下时,才能顺利进行重氮化反应。否则,来不及
断增加,后沸点为℃增重至,继续通反应的邻甲苯胺容易被包在固体颗粒中,在后面的
,又过后,当升温到℃质量增至反应中产生副产物,不仅使收率降低,而且其产品质
时,停止通氯。通人氨气除去氯化氢后,减压