文档介绍：官能团的保护化学与环境学院084班温才裕周俊凯官能团保护的意义有机反应往往会伴有副反应,原因就是有机反应的复杂性,反应条件、,使某个官能团参加反应时,可能会有其他的官能团受到影响,、保护基的基本条件二、羟基保护三、羰基保护四、氨基保护五、羧基保护六、活泼碳氢键和碳碳键的保护一、保护基的基本条件总的说来,保护基应满足下列三点要求:(温和条件);;(温和条件);在一些例子中,最后一条可以放宽,允许保护基被直接转变为另一种官能团。二、羟基的保护基团保护醇类ROH的方法一般是制成醚类(ROR′)或酯类(ROCOR′),缩醛或缩***类。前者对氧化剂或还原剂都有相当的稳定性。①形成甲醚类ROCH3可以用碱脱去醇ROH质子,再与合成子+CH3作用,如使用试剂NaH/Me2SO4。也可先作成银盐RO-Ag+并与碘甲烷反应,如使用Ag2O/MeI;但对三级醇不宜使用这一方法。醇类也可与重氮甲烷CH2N2,在Lewis酸(如BF3·Et2O)催化下形成甲醚.②***硅醚(TMS)及其它硅醚保护基制备时,用三******硅烷与醇类在三级***中作用。此保护基在酸中不太稳定,也可以用***离子F-脱去(Si-F的键结合力甚强,大于Si-O的键能)。③苄基醚(Bn)保护基苄基醚的稳定性与***醚类似,对于多数酸和碱以及氧化剂都非常稳定,形成保护的反应条件也温和,操作简单,作为反应物的苄基溴或者苄基***便宜易得。④三苯***醚三苯***醚在糖、核苷和甘油酯化学中广泛的用来保护一级羟基,它的最大优点是在多羟基化合物中选择性的保护伯醇羟基。制备时,以(单或二取代)三苯基***甲烷在吡啶中与醇类作用,而以4-二甲***基吡啶(4-dimethylaminopyridine,DMAP)为催化剂。三苯***(tritylgroup)是一更大的基团,脱去时用酸反应,或锂金属处理。⑤烯丙醚类用烯丙基来保护醇羟基,烯丙醚容易制成并且在中度酸性和碱性情况下稳定,然而在碱性条件下它们就转换为异构的丙烯醚式,后者易被酸水解,或在中性条件下用***化高***处理裂去,烯丙基仅能与对碱稳定的保护基(如其他醚类或缩醛)一起应用。***类衍生物①四氢吡喃醚(THP)保护基制备时,使用二氢吡喃与醇类在酸催化下进行加成作用。欲回收恢复到醇类时,则在酸性水溶液中进行水解,即可脱去保护基团。有机合成中常引用这种保护基团,其缺点是增加一个不对称碳(缩***上的碳原子),使得NMR谱的解析较复杂。②α-卤代酸酯保护基α-卤代酸酯衍生物如:ClCH2COOR、Cl2CHCOOR、OOR、F3COOR等,可分别由酰卤、酸酐和具有羟基的化合物作用来制备。这类保护基在分子中引入了卤素,使羰基碳原子的亲电性增强,从而易于水解,利用这一特性进行选择性的解除。其保护基的解除通常在碱性条件下或***类化合物中进行。、酯和缩醛三类,例如: