文档介绍：饔≯博士学位论文中国科学技术大学年月论文题目荧光分子器件的设计、..一姓名导师姓名专业方向专业代码、
——中文摘要锬堂夔查查鲎竖主兰垡堡塞本论文首先概述了一类新型的荧光分子器件的最新研究进展。重点探讨了以光诱导电子转移为机理,对阳离子特别是过渡金属离子进行识别的荧光分子器件一荧光化学敏感器。目前文献中多数涉及的是对碱金属以及碱土金属离子进行识别的荧光化学敏感器体系,而对过渡金属离子的检测识别还不多。由于多数过渡金属离子本身具有荧光淬灭的特性,对过渡金属离子的识别要比碱金属及碱土金属更为困难。研究的目的是通过对超分予体系中光诱导电子转移机理的探索,设计合成对过渡金属离子敏感的荧光化学敏感器,寻找一类适合检测过渡金属离子的荧光敏感器分子。以光诱导电子转移机理为指导,采用“荧光团一隔离基一金属离子受体”的结构,将缺电予的荧光团和金属离子受体通过隔离基链接在~起。它们可以通过荧光的变化向外界传递出体系中是否含有过渡金属离子的信息。研究发现,在没有过渡金属离子存在中时,含有一个受体的以一萘二酰亚胺及其衍生物为荧光团的敏感器分子的荧光被受体淬灭;加入过渡金属离子后,由于从受体到荧光团之间的分子内光诱导电子转移过程被阻止,荧光团的荧光得以重新释放出来。由于采用了缺电子的一萘二酰贬胺及其衍生物作为荧光团可以有效的减少过渡金属离子接近荧光团的机会,也就在一定的程度上减少了过渡金属离子具有的荧光淬灭性质所导致的体系荧光增强效应较弱的问题。分别以一萘二酰亚胺和宦纫,惠炼Q前肺Sü馔诺挠ü饷舾衅魈系都可以对过渡金属离子的存在有良好的响应。采用含有多个氮原子的多胺以增加金属离子受体上配位点的数目。这些荧光敏感器不仅仅对体系中存在的过渡金属离予可以作出响应,同时随着多胺链的增加,体系对过渡金属离子的选择性也有了提高。对过渡金属离子进行识别的荧光敏感器体系中存在有两种相互抵消的作用:一个是受体和过渡金属离子配位后,体系的荧光增强效应:另一个是过渡金属本身所具有的荧光淬灭性质对荧光团发出荧光的淬灭。这两种效应相互竞争的结果将决定荧光敏感器体系荧光增强效应的强弱。具有较长多胺链的荧光敏感器在荧光增强效应和对过渡金属离子选择性识别上要更加有优势。
光峰的尾部遮盖而难于发现。同时所采用的缺电子荧光团在水溶液中由于体系内的帆图位置发生变化有设计合成了一系列带有金刚胺末端的单尾卟啉化合物——,,形成分子内的激发络合态。这种分子内的激发络合态受到激发条件和外来客体分子浓度等因素的影响。在体系中加入过渡金属离子后,产生了激发态缔合物,位于单体荧光峰长波方向上观察到了一个新的、没有精细结构的荧光发射峰。具有较短多胺链的荧光敏感器不仅单体表现出了很强的荧光增强现象,激发态缔合物也有很强的荧光增强效应。隔离基较长的荧光敏感器分子因为缺少在空间构型上的优势,在体系中加入过渡金属离子后,激发态缔合物的生成较少,其荧光增强效益也较弱,发出的荧光很容易就被单体的荧将以上有效的荧光敏感器体系推广到水相中时,当时体系中氮原子没有完全的去质子化,不能很有效的通过光诱导电子转移过程淬灭体系的荧光。荧光增强现象。以上的因素致使荧光敏感器体系在水溶液中检测离子没有达到预期的目的。基檠趸苯基.,,,三苯基钴/镍卟啉疦一唤鸶瞻坊烷氧基交交杂杉钸策⑶。稳态荧光表明,卟啉衍生物的荧光被强烈淬灭,实验表明,金刚胺基与环糊精的紧密结合是这种高效率电子转移的原因:同时证实了在体系中存在着两种电子转移机理:超分子内电子转移和分子问电子转移。稳态荧光实验表明超分子内电子转移的过程与分子间电子转移反应过程相比较是占主导地位的。中国科学技术大学博士学位论文
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第一章荧光分子探针理论及研究进展,等阳离子的参与。此外,在很多生物酶中亦有金属离子的用武之地,,珻际嵌陨硖逶嗥饔卸竞ψ饔玫模笆钡卮由罨肪持屑觳獬稣分子识别是一个充满机遇和挑战的研究领域,对分子之间的相互识别的认识有助于增进人们对生命体系的了解,有助于人们探索生命和化学领域的未知世界。分子识别设计的研究范围相当广泛,其中有关于对阳离子的识别和检测的研究吸引了很多科学家。对阳离子的识别和检测不仅对化学有意义,对生物学,俅生化学,以及环境科学都有着重要意义。在很多生命过程中,如神经传导,肌肉收缩,细胞活性调整都有诸如琄甚至是生物酶不可或缺的关键组成部分。俅惨窖希刂