文档介绍：舫颈:勘罄纠彳彳驰乃叶裨氏张一些含氮杂环配位端基柔性并性配体的设计及其过渡金属配合物的自组装及性能研究中山大学博士学位论文【博士生:陈春龙指导教师:苏成勇教授康北笙教授专业名称:物理化学答辩委员会┟主席完成同期:年
要摘本文设计合成了一系列含氮杂环配位端基柔性和剐性有机配体,主要包括:以慧匣肺E湮欢嘶南咝团涮澹以讲⑦溥蛭E湮欢嘶南咝突蛉脚架型配体:;悦羞蛭E湮端基的长碱配体。这些配体与过渡金属离子通过配位键结合,并在各种超分子作用力,如胥百堆积、氢键作用下,得到了四十三个从寡聚到三维结构的功能配合物。作者利用⒎勰┭苌洹⑷戎胤治觥⒋判苑治黾暗ゾЫ峁狗治龅燃际醵这些配合物的自组装规律及其性能进行了系统研究。主要结果包括:发现在慧匣肺E湮欢嘶线型配体与各种银盐进行超分子组装时,间隔基团亚甲基的数目、银盐的阴离子及金属离子与配体的比例对结构的形成有调控作用。通过对配位端基合理的设计,用以长亚甲基碳链W魑<涓艋诺乃基喹啉高柔性配体合成得到了一个二维非穿插的共价网络结构。,利用和狹际踅腥芤航峁寡芯勘砻鳎撕途酆衔锏娜芤航峁棺詈笙嗨疲谝欢的条件下,这两种配合物可以相互转化。、双膦配体混配,组装得到的八个银螺旋配合物。讨论了双硫配体或双膦配体中间隔基团亚甲基数目及阴离子对结构的影响,际醭醪郊苏饫嗔蜢⒒炫渑浜衔锶芤旱淖槌伞蚔际跹芯苛硕伺浜衔锏娜芤航峁辜岸学特征,结果表明Ⅱ”阳离子与开环低聚物或其它可能的基团之间存在动力学平衡,⑦溥蚧呐涮遄樽暗玫降ズ伺浜衔铮缓再加入碱性辅助配体对去质子进一步组装得到一维内消旋配体聚合物。这种通过加入碱性辅助配体来提高配位点的方法,Ⅱ,
酸∞配体。配体是一个容易形成含有金属构筑基元的、非常有效的超分物。,,合成的金属构筑基元可以应用于二步法中合成异金属配位聚合物。制备得到了一个混金属配位聚合物,该配合物为具有类似墙状结构的、含孔道的三维结构。实验结果表明,在保留三维框架完整的情况下,该配合物穴腔中的水分子湮坏暮陀卫氲都能够除去,而且失去的水分子能够完全复原。其中一个非常不同寻常的特点是:该配合物在发生可逆的去水和再水化时,经历一种空腔体积变化的动态结构改变。动态的结构改变还涉及钴离子配位环境从常见的六配位畸变八面体到五配位的三角双锥的转变,配位环境的改变导致配合物颜色的变化并使得孔道的体积缩小了。、具有纳米尺寸正方环的、双链状结构。链与链之间特殊的相互镶嵌及氢键的作用,使该配合物最后形成了一个具有孔道的、三维的框架结构。特别有趣的是这个配合物在仍表现为磁有序,,因为当连接金属离子的配体分子比较长时,金属离子之间的磁相互作用通常比较弱。设计合成了一个非常长的碱配体:籦“一一谜飧雠涮逵牍山鹗反应得到了五个配位聚合物,其中四个具有非穿插的正方格子型二维结构。这些正方格子形结构中,两个配合物的二维框架具有相同的分子式,但其中一个含有溶剂分子,一个不含溶剂分子:有趣的是,溶剂能影响这两个配合物的形成,而且含溶剂的不稳定的配合物在失去溶剂后,会通过固体到固体转换变为不含溶剂的热稳定配合关键词:柔性或刚性配体、含慧匣咝闻涮濉⒑一苯并咪唑基线型或三脚架型配体、间隔基团、螺旋体、开环异构化、配合物手性、配合物溶液动力学研究、固态结构转化、
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本文中采用的有机配体的名称简写表英文名称名称简写·ぁぁ·一—ぁ’籱··籅·粂一一一·—··一
第一章前言配位化学是在无机化学基础上发展起来的一门边沿学科,主要是研究金属离子行脑和其它离子或分子涮相互作用的化学,其研究的主要对象是配位化合物。自从晏岢雠湮焕砺壑两年来,配位化学已渗透到化学、化工的各个分支学科,甚至生物、医学、物理、材料科学和环境科学等领域,而以为代表的学者所倡导的超分子化学则将成为今后配位化学发展的一个主要领域。【自从法国科学家于年首次提出超分子化学的概念至今,肿化学己取得了突飞猛进的发展。目前超分子化学已经成为化学、物理学、材料科学、生命科学的一个交叉前沿领