文档介绍：厦门大学
硕士学位论文
苯甲酰腙类Cu<'2+>受体分子的设计合成与荧光传感
姓名:何慧
申请学位级别:硕士
专业:分析化学
指导教师:江云宝
20050701
摘要金属离子在环境和生命科学中发挥着重要的作用,设计与合成对金属离子具有选择性识别功能的受体分子近年来备受关注。由于荧光内在的高灵敏度、可实时及可实现远程检测等优越性,荧光传感在阳离子识别中得到迅众所周知,过渡金属与重金属离子,由于它们多存在空轨道,可发生从荧光园到过渡金属离子的电子转移或能量转移。而重金属离子可诱导自旋轨道的耦合从而猝灭荧光,故早期检测该类金属离子多基于荧光猝灭原理。就检测的灵敏度而言,荧光增强法较荧光猝灭法更为优越。因此,利用荧光增强法识别过渡金属或重金属离子已成为近年的研究热点。酰基水杨醛腙是良好的金属离子配体,能与多种金属离子ü金属与重金属离子⑸湮蛔饔谩N4耍韭畚纳杓坪铣闪讼盗絮k昀嘤光传感分子,研究了其对金属离子的识别与传感。论文共分三章。第一章为前言,从荧光增强原理上概述了荧光传感分子在阳离子识别方面的研究进展,并在此基础上提出了论文设想。第二章为实验部分,介绍了主要试剂、仪器和论文工作中所涉及的荧光传感分子的合成方法与结构鉴定。第三章系统研究了所合成的荧光传感分子ㄈ〈郊柞A诩籽趸苯甲醛腙类投砸已趸郊柞k昀郆谝译婧鸵译嬉凰旌先芗林械光谱性质及其对金属离子的识别。首先研究了取代苯基酰邻甲氧基苯甲醛腙类荧光传感分子越鹗离子的识别。研究发现,取代苯甲酰腙在基态能与多种金属离子如、、和等发生类似的配位作用,但唯有引起取代苯甲酰腙的荧光显著增强,并且随苯甲酰芳环上取代基的供电子能力增强,荧光增强倍率增大。因此,对乙氧基苯甲酰邻甲氧基苯甲醛腙的荧光增强倍速发展。中文摘要
率最大,乙腈中可达丁4佑τ媒嵌瓤矗谒嘀卸越鹗衾胱咏惺侗与传感较在纯有机相中更具现实意义,我们将识别的介质由乙腈拓展至水一乙腈二元混合溶剂中,结果表明即使于含%水的乙腈溶液中的加入亦可导致甅挠ü,故甅型晌K嘀懈吡槊簟⒏哐≡裥缘耐子荧光传感分子。通过研究模型化合物异丁酰基邻甲氧基苯甲醛腙对的识别,发现的加入使ü庠龇。兄诓鱟诱使取代苯甲酰腙荧光增强的机制。荧光的增强主要是由于结构刚性的增大和提高蠹し⑻芰克隆其次研究了对乙氧基苯甲酰腙类荧光传感分子越鹗衾胱拥氖侗稹结果表明,该类分子荧光光谱对表现出类似的荧光增强,且荧光增强倍率较母螅馐怯捎贐与以计量比的方式结合;而分子与”形成配合物,故等量的诱使荧光增强倍率小于关键词:阳离子传感,荧光增强,苯甲酰腙,铜离子中文摘要
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第一章阳离子识别与荧光传感研究进展第一节阳离子识别与荧光传感用研究【;提出了主客体化学这一概念【,于年发表的系统性工作标志着超分子化学这一研究领域的诞生口K匠子,是指以非共价键弱相互作用力结合的复杂有序且具有特定功能的分子集合体的化学,称为“超越分子化学概念的化学”。超分子化学是诸多学科的交叉,涉及无机化学、有机化学、物理化学、分析化学、高分子化学以及材料、信息和生命科学。分子识别是超分子化学的核心研究内容之一,早期是由有机化学家和生物化学家在分子水平上研究生物体系中的化学问题提出。分子识别是指不同分子问的一种特殊的、专一的相互作用,它既满足相互作用的分子问的空间要求,也满足分子问各种次级键力的匹配。因此,分子识别本质上是指主体分子芴对客体分子孜选择性结合并产生某种特定功能的过程。分子识别包括对中性分子和离子的识别,本章主要介绍阳离子的识别。早在二十世纪六十年代末期,首次发现了冠醚化合物,并研究了阳离子与冠醚间高选择性配位作用【:开展了穴醚化合物与阳离子配位作十世纪七十年代,碱金属、碱土金属和铵离子的配位化学研究引起了极大的关注,使阳离子识别迅速成为超分子化学领域的研究热点。.ü獯ǜ当客体与受体分子的识别基团结合时,可诱导受体的物理或化学性质发生改变,并转换为可检测的宏观信号如光学信号舛然蛴ü馇慷取⑹第一章阳离子识别与荧光传感聊拷
命和峰位置谋浠⒑舜殴舱窕灰频谋浠偷缁灾电位谋化等,该过程即为传感。目前,电化学与光化学传感是两个最为活跃的研究领域。电化学传感出现较早,随着现代电子技术的不断发展,该领域的研究十分活跃;光化学传感的研究相对较晚,然而其所独具的应用性为研究发展提供了便利条件,因此迅速成为现代分析化学的前沿研究领域之一【。光化学传感【λ览档墓庑藕攀涑鲂问桨ㄎ铡⒂ü猓展狻⒒Х光、光散射和光反射等。较其它光传感形式而言,荧光传感由于其内在的高灵敏度