文档介绍：≥:博士学位论文觯瘛鰎过渡金属催化的碳碳及碳杂键的构筑反应研究姚帮本导师:张玉红教授浙江大学化学系觥瘢感谢国家自然科学基金,.,.驼憬∽匀豢蒲Щ员韭畚牡淖手
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学位论文作~:№奶耳签字嗍沙胪易月学位论文作者签名::¨\年月暌自签字日期:加独创性声明学位论文版权使用授权书他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得逝姿态堂或其他教育机本学位论文作者完全了解逝姿盘堂有关保留、使用学位论文的规定,借阅。本人授权逝婆盘鲎可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄊ学位论文作者毕业后去向:工作单位:通讯地址:电话:邮编:
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摘要也是有机化学的重要研究内容和持续关注的热点。近年来,过渡金属催化的炔的反应活性,丰富了炔化学的研究内容。本论文以端基炔烃为研究核心,∞..二炔方法相比,该方法起始原料廉价易得,反应操作简便,避免了有机金属炔试剂的使用,是一种高效呋亩巳埠突酋;R约磅0范姿跞┑娜榉址从炔基是天然产物、生物活性化合物、药物以及材料科学中的重要结构单元,烃参与的有机合成反应引起了人们广泛关注。过渡金属的引入大大提高了炔键研究了过渡金属催化的端炔及其衍生物参与的偶联反应。主要内容如下:从端炔出发,采用/催化体系,研究了簦谆柞0范姿醛和端炔的直接偶联反应,以中等到良好的收率合成了对称的被,类化合物。将此催化体系应用到卜甲氧基—,谆一苯基一槐惨徊钒酚端炔的反应中,以良好的收率合成了非对称的被,怖嗷衔铩@所制备的被,。同时,还发展了被,灿肴钡缱拥奶继既合成被,怖嗷衔锏姆椒ā研究了在的催化下端炔与酰胺二甲缩醛以及磺酰基叠氮的三组分反应,合成了一系列不饱和脒类化合物。各种取代的端炔、磺酰基叠氮、酰胺二甲缩醛对该催化体系有良好的适应性,Ⅳ.磺酰脒类化合物。该反应也适用于膦酰基叠氮类化合物,从而发展了一种制备不饱和Ⅳ柞k呃嗷衔锏男路椒ā6苑从Φ幕斫辛松钊氲奶致邸8梅从起始原料简单、条件温和、操作简便,可以广泛应用于敛槐ズ碗呃嗷衔的高效合成。呋娜蹭逵膈0返呐剂7从
友好、可循环使用。,是一种高效合成环戊基崂嗷衔【口】蔱利用炔溴作为偶联试剂,发展了呋腃键偶联反应,合成了炔酰胺类化合物。氮亲核试剂如嗯唑烷酮、吡咯烷酮、磺酰胺、贫电子的哼岫际视糜诟么呋逑担〈娜蹭逡材芩忱瓿煞从Γ灾械鹊搅己玫收率合成了各种取代的Ⅳ.炔胺类化合物。另外,还研究了催化剂的循环使用情况,铁盐可以循环使用九次,活性未明显降低。与已经报道的铜催化体系相比,该方法无需惰性气体保护,无偶联副反应发生,催化剂廉价高效、环境评价。呋娜蔡胙羌谆繁榉肿幽诨坊从发展了呋难羌谆繁橛肴蔡肿幽诨芳映煞从Γ铣闪嘶肺旎【口】茚类化合物。产物的结构由湎叩ゾа苌浼右匀啡稀;。反应经历了亚甲基环丙烷的侧键腃键活化反应历程。该反应原子经济性高,底物广泛性好,对含有氯、氟、氮等杂原子的的方法。,合成了芳基砜类化合物。该方法对于含有氯、溴、碘等杂原子的芳烃以及杂环的噻吩磺酰胺等都有很好的普适性。给电子基团单取代的芳烃反应符合邻对位定位规则,主要得到邻对位磺化产物。磺酰胺是一种比磺酰氯和磺酸酐更稳定的工业原料,该方法是对合成芳基砜类化合物的重要补充。关键词:炔烃,过渡金属催化,偶联反应,应,被,玻槐ズ碗撸蝉0罚多组分反应,碳碳键活化/环加成反环戊基【口】茚,芳基砜摘要Ⅱ