文档介绍：论文作者签名。差豳宣至垒苏州大学学位论文独创性期。:丝曛鞫齠不含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果,也不含为获得苏本人郑重声明:所提交的学位论文是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文州大学或其它教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。日
苏州大学学位论文使用授权声明⋯痜/陆饷芎笫视帽竟娑ā导师签名:盔愚罚日期;丝:捍论文作者签名:.翼豳客互之黧:左主本人完全了解苏州大学关于收集、保存和使用学位论文的规定,即:学位论文著作权归属苏州大学。本学位论文电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。苏州大学有权向国家图书馆、中国社科院文献信息情哼民中心、中国科学技术信息研究所蚍绞莸缱映霭嫔、中国学术期刊馀贪电子杂志社送交本学位论文的复印件和电子文档,允许论文被查阅和借阅,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存和汇编学位论文,可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索口‘涉密论文口本学位论文属在非涉密论文口月期:—
甲基苯酚在大气中光氧化机理研究中文摘要本论文采用量子化学方法研究了邻甲基苯酚、间甲基苯酚、对甲基苯酚在大气中氧化降解的反应机理。主要内容包括:一、甲基苯酚与羟基自由基加成和脱氢反应机理的研究。用密度泛函椒ǘ运凶さ反应物、反应复合物、过渡态及产物复合物墓剐汀⒛芰亢驼穸德式辛思扑恪2⑶以贑水平上计算了所有驻点单点能量。,苯环的平面结构发生了扭曲,邻位加成反应是主要的反应。采用过渡态理论虴淼佬вπU砺郏扑懔露确段诟鞣从Φ姆从λ俾食J⒓扑懔烁鞣从β肪兜姆种П取7应速率常数的计算结果与实验值能很好的吻合。研究结果表明:⒘诩谆椒佑隣し从χ饕7⑸谖患映煞从Γ矗和<雍衔中由于氢键的形成,加合物最稳定,其次稳定的是;衔铮贑水平上,它们的能量分别为.·āT露确围内,邻位加成..分支比为.%,.~。⒓浼谆椒佑隣し从χ饕7⑸谖患映煞从Γ..<雍衔镏杏于氢键的形成,加合物是最稳定的构型,其次为加合物,在水平上,它们的能量分别为.。·~,而產加合物的能量为..·弧T露确段冢谖患映產和分支比为.%,脱氢反应的分支比为铮%,‘。⒍约谆椒佑隣し从χ饕7⑸谖患映煞从產<雍衔镏杏捎谇饧形成,加合物最稳定,其次是加合物,在缴希堑能量分别为..·~。在露确段冢谖患映煞种。和..。停·和..。。
%,脱氢反应的分支比为~%。·的反应主要是邻位加成,这是与邻位拥缱釉泼芏却螅琌な由基有关。邻甲基苯酚的脱氢反应占一定的分支比,间甲基苯酚和对甲基苯反应基本可以忽略。甲基苯酚与羟基自由基主要加合物与反应机理研究。用密度泛函椒ㄑ芯苛肆诩谆椒印⒓浼谆椒印⒍约谆椒佑隣さ主要加合物与的反应机理。加合物与反应,可能的反应机理有顺式头词成反应及脱氢反应。对所有驻点从ξ铩⒎从Ω春衔铩⒐商安锔春物墓剐汀⒛芰亢驼穸德式辛思扑恪2捎霉商砺和隧道效应校正理论,计算了露确段诟鞣从β肪兜姆从λ俾食J⒓扑懔各反应路径的分支比。⒘诩谆椒樱甇ば纬傻闹饕<,形成芳香过氧自由基,其次为顺式加成。在加合物中,由于氢键的形成,,与反应的速率常数为。...ズ甇..,形成芳香过氧自由基,其次为顺式加成。在加合物中,由于氢键的形成,。,和加成的分支比分别为.%和.%。⒓浼谆椒樱甇ば纬傻闹饕<雍衔镂主要加成反应路径是顺式加成。在加合物中,由于氢键的形成,,反应路径的分支比为.%。顺时加成反应分支比为.%,反式加成反应分支比为.%,脱氢反应形成间甲基苯二酚分支比为.%;‘。%。甲基苯酚在大气中光氧化机理研究弧ā
与的主要加成反应路径是,产生芳香过氧自由基。在加合物中,由于氢键的形成,,分支比为.%。顺式加成反应分支比为.%,反式加成反应分支比..ィ亚夥从β肪缎纬杉浼谆蕉拥姆种П任..ァ<⒍约谆椒右籓ぶ饕<雍衔镂闹饕<,在加合物中,由于氢键的形成,..ァM亚夥从Τ啥约谆蕉拥姆种比为.%。总顺式加成反应分支比为.%,反式加成分支比为..ァ计算反应速率常数在闹捣段.。甲基苯酚与·的主要加合物与反应,主要反应