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摘要不对称脲类化合物是一类非常重要的精细化工产品,多数具有生物活性。它们作为医药、医药中间体、除草剂、杀虫剂、植物生长调节剂和杀菌剂等受到人们的广泛关注,而脲类化合物的合成也是有机合成领域的一个重要研究内容。不对称脲类的合成方法很多,主要有光气法及光气衍生物法、过渡金属佟㈩伞铑等捌渑浜衔锎呋ê头墙鹗粼K厝缌颉⑽㈨诘鹊拇呋铣煞āU庑┒际怯行У方法,但是第一种方法涉及剧毒的光气,会给环境造成明显的破坏;而过渡金属虽然有很重要广泛的用途绱呋剂7从,但是用于脲类化合物的合成则因其价格昂贵,催化剂回收分离不方便等缺点而不利于工业化生成。氧族非金属,尤其是硒因具有优良的催化性能而得到了研究利用。在/催化体系下,用“一锅法”可将硝基类化合物、胺类化合物通过氧化还原羰基化或氧化羰基化合成不对称脲类化合物。这是代替剧毒的光气法和通过复杂的异氰酸酯合成脲类化合物的有效方法,它具有高的原子经济性和环境友好性。硒催化多应用于硝基化合物和胺类的氧化还原羰基化反应,虽然不必加入其他的还原剂,但是羰基化试剂的利用率大大降低魑O趸衔锏幕乖。大量被氧化成废物。给工业生产带来不小的浪费。所以我们为了解决这一问题,就系统地研究了话被拎び氡桨返难趸驶从用廉价的氧气做氧化剂⒅票噶艘幌列非对称吡啶脲类化合物,扩展了硒催化羰基化合成吡啶脲的方法。并考察了各种反应条件,包括压力、反应温度、催化剂硒的用量、碱性助催化剂的用量等对反应的影响、各种取代基对反应的影响以及催化剂的循环回收使用。这种氧化羰基化就可以解决利用率低的缺点,在工业上有一定的意义。过去的硒催化氧化还原羰基化合成脲类化合物大多以硝基苯类化合物为底物。本人认为其他的由硝基化合物合成不对称脲类的反应也能够得到良好的结果。因此我们用硒做催化剂、做羰基化试剂,在三乙胺的助催化作用下将卜硝基萘与各种仲胺缍甲胺,二丙胺和环状仲胺吗啉等驶从Ω咝Ц哐≡裥缘刈;2欢猿频娜〈脲类产物,产率良好。同时考察了反应条件如温度、压力、催化剂用量、原料比和助催化剂用量等对反应的影响,并通过理论推测,对反应提出了合理的机理。然后将这一反
应应用到多种硝基化合物缛〈南趸奖嚼唷⑾趸溥颉⑾趸讲⑧邕虻和一系列仲胺的羰基化成脲的合成中,并得到了一些新颖的三取代非对称脲类,扩展了此类化合物的种类。本文拓展了硒催化羰基化反应的适用范围,合成了多种新颖的脲类化合物,完成了化合物的设计、合成和分离,对得到的化合物进行了分ぁM笨疾旄种条件对反应的影响,这对研究/催化机理也有重要的意义。总之,本文应用硒催化羰基化合成了有潜在生物活性的非对称脲类化合物丰富了/.催化体系的应用,具有一定的工业价值和学术价值。关键词:硒,羰基化,不对称脲,吡啶脲
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目录摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯第一章文献综述⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..脲的结构、性质、药理作用以及用途⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.脲类化合物的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯...;㈨诩案频拇呋驶/体系的应用⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.慕樯芗癝疌呋逑档姆⑾⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一第二章硒催化氧化羰基化合成不对称取代的吡啶脲⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯引。言⋯⋯⋯。:⋯⋯⋯⋯⋯.,.⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.仪器与药品⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.瞧鳌.┢酚胧约痢实验过程⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯结果与讨论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.从μ跫挠呕目录⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯
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