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铜催化的类Ugi反应合成α-氨基酰胺的研究.pdf

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铜催化的类Ugi反应合成α-氨基酰胺的研究.pdf

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铜催化的类Ugi反应合成α-氨基酰胺的研究.pdf

文档介绍

文档介绍:王毯蚩副婴宜员焦艳垡邑』硒宜员委员答辩日期:——评阅人答辩委员会主席:
:猣呵学位论文版权使用授权书签字日期:洳阹月弓年鹿H本学位论文作者完全了解揎趔竖整盘堂有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权揎趟塑芷盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播,可学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。签字日期:以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄊ学位论文作者签名:导师
致谢本论文是在谢恬老师和解春松老师的认真指导和严格要求下完成的,我的成长离不开两位老师的悉心指导和无微不至的关怀。在研究生学习期间,从论文的选题、实验方案的设计及结果讨论到最后论文的撰写定稿,都倾注了两位老师无数的心血。指导老师严谨的治学态度,活跃的学术思想、诲人不倦的学者风范都将使我终生受益,在本人的三年求学期间,不仅使我掌握了专业的知识和技能,更让我明白了为人处世的道理,使我不断地提高和进步。在此,对恩师这几年来的辛勤培养和言传身教,谨致以最衷心的感谢。还要特别感谢材化学院的邱化玉教授、吴静教授、沈良教授、单慰老师、管庆江老师、李晓霞老师等在研究生学习期间给予的大量帮助,以及生物医药中心的王安明、王淑玲、李诚璐等全体老师给予我的关心与帮助,同时感谢有机硅实验室分析测试中心和浙江大学西溪校区测试中心的工作人员给我的帮助和支持。感谢曹肖君师姐,韩德宇师兄以及孔健希在学习过程中给予我的无私的指导与帮助,感谢潘园园、胡月、韩来红、吴菲菲、洪益玲、吴明军、齐山斌、隋耀宗、盂飞、韩凤等同学在实验和生活上给予我的帮助和支持。还特别感谢级的全体研究生同学在这三年期间给以我的无私帮助。最后,特别感谢我的家人在我攻读硕士学位期间给予的理解、支持和鼓励是你们始终如一的信任和支持给了我勇气和信心,使我最终顺利完成了学业愿所有的良师益友,所有帮助和关心我的人幸福、健康年掠诤贾菔Ψ洞笱杭州师范大学硕士学位论文
摘要被0吩谔烊徊锖鸵┪锓肿又泄惴捍嬖冢虼撕铣蒕一氨基酰胺化合物在有机化学、药物化学中都有着重要意义。传统的被0返暮铣芍饕J峭ü从捌浔涮褰械摹>」芨梅椒ǹ梢苑浅S行У睾铣赡承┠邗0防唷⒃踊酰胺类化合物,但仍存在一些缺陷。由于反应自身的限制,从χ皇视糜谟伯胺制备被0凡铮灾侔泛褪灏防嗟孜镌蛳缘梦弈芪AΓ毫硪环矫妫统的头从径急匦朐谒岽嬖诘奶跫路从活化亚胺中间体及提供酰基ù蟮叵拗屏撕卸运崦舾谢诺孜锏挠τ茫谑中院铣芍幸灿捎谌菀滓起消旋而限制了应用。因此,近年来也有许多关于多组分从Φ母髯榉直涮的研究报道,但仍有一些不足。因此,发展一种温和高效的制备被0返男方法就显得十分必要且意义重大。本论文将创新性地将瓾活化与多组分反应有效结合起来,以几种易得的有机合成试剂为核心组分,发展两种新型的多组分头从Γ⒔⒁恢质褂廉价过渡金属铜催化的一步高效合成系列多样性取代被0坊衔锏男路法。主要内容分为以下两个方面:一、铜催化叔胺合成被Q前返男滦腿榉諹画反应。在本实验中,我们发展了一种温和高效制备小氨基酰亚胺的新方法。在该方法中,我们使用前人从未报道的叔胺作为三组分傩头从Φ陌纷榉郑⑶沂褂昧鄣慕鹗敉巫魑反应的催化剂。为了提高反应效率,我们考察了催化剂、氧化剂、配体、反应温度等反应条件对收率的影响,获得了较优的反应条件,同时系统的探究了反应底物的广泛性和局限性以及底物电子效应和立体效应对反应的影响。结果表明:,获得期望的被Q前凡铮牵杂谠踊防嗟陌防嗟孜铮峁床焕硐搿T诖搜芯康基础上,我们还提出了一种包含酰基迁移的可能反应机理。二、铜催化叔胺合成芳氨基0返男滦脱趸蚒反应。我们在前一个实验的基础上,发展了一种温和高效制备更为常见的及被0返男路椒āT该方法中,我们使用少有报道的水代替传统从χ械聂人嶙魑K嶙榉郑胧胺、异腈在铜催化下进行反应。我们同样通过模板反应考察了各种反应条件对反杭州师范大学硕士学位论文玎
应结果的影响,得到了较优的反应条件。在优化条件下,考察了底物的广泛性和局限性,并讨论了底物电子效应和立体效应对反应的影响,同时提出了一种可能的反应机理。实验结果表明:该反应能够在较温和的条件下快速反应,得到中等产率的系列洳芳氨基酰胺产物。通过上述研究,我们发展了两种新型的一步温和高效制备弘氨基酰胺化合物的新方法,探讨了反应规律和内外因素对反应的影响,丰富了多组分头从的研究内容。通过该论文的研究,有望为系列被0返暮铣商峁┮恢中滦凸键共性技术,用于众多含有该结构片段医药等生物活性分子的合成与生产。关键词:;铜催化;杭州师范大学硕士学位论文Ⅲ
口而脚锄