文档介绍：酸催化下二氢化茚化合物的合成方法研究湖南大学工程硕士学位论文学校代号:学密级:非保密学位申请人姓名:导师姓名及职称:培养单位:专业名称:论文提交日期:论文答辩日期:答辩委员会主席:号:
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导师签名:∈讥“勺/醭作者签名:慈、乏、≮朔湖南大学学位论文原创性声明学位论文版权使用授权书作者签名:睿:哽更日期:冢日期:辍卧日本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印本学位论文属于⒈C芸冢朐谝陨舷嘤Ψ娇蚰诖颉埃日期:矽,,年多月二日瓻或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。年解密后适用本授权书。⒉槐C芡拧‘,
摘要二氢化茚是许多具有生物活性化合物的基本骨架,很多含有有这种结构的天然产物和合成化合物都具有抗菌,抗肿瘤的生物活性。。传统的工业合成方法主要是烷基苯或乙酰基苯或者通过强酸的作用下完成,需要解决大量酸的处理问题,实验室合成方法大多数是在以钯为主的过渡金属的催化条件下,通过苯环和侧链的偶联或者重排作用生成,然而,由于过渡金属价格昂贵,污染较大,所以在工业生产方面的应用受到了限制,因此,我们在改进酸催化苯乙烯衍生物自偶联的基础上,探索了分别在质子酸和路易斯酸催化条件下生成二氢化茚的路线。为此,我们主要做了以下工作:疚姆⑾至艘恢盅橇姿狨ピ谒嵝曰肪诚麓呋揭蚁├嘌苌镒耘剂5姆应体系,并以细辛脑为模板底物通过对反应温度,溶剂,和反应时间对产率的影响,这种催化体系和传统的过渡金属催化方法相比,具有催化效率高,产率可高达%以上,无溶剂,操作简便,反应条件温和并且避免了重金属对环境造成的污染。我们在优化反应条件的基础上,对反应底物进一步扩展,获得了另外霰揭烯衍生物,并且通过对不同底物对反应条件的不同要求和产率的比较,分析了底物的空间结构和电子效应对反应效率的影响。谔教盅橇姿狨ニ嵝曰肪持写呋揭蚁┡剂4呋淼墓讨校掷氤隽自偶联反应的副产物二氢化茚,进一步验证了碳正离子催化机理,并发现了质子酸催化催化苯乙烯生成自偶联产物和二氢化茚产物,并以细辛脑为模板底物,通过对溶剂的选择和温度的的控制,使最高产率达到%,得到了以浓硫酸为主的质子酸催化条件下生二氢化茚。同时确定了反应体系酸度和温度是影响二氢化茚产率的主要因素。A死┐蟠呋恋姆段В笨悸堑教颊胱咏ケ交飞啥饣崧脱去质子时,路易斯酸会协助质子的离去使苯环重新恢复芳香性,我们以细辛脑为模板底物,试用了常见路易斯酸催化条件下生成二氢化茚的催化体系,并通过对反应条件的控制使二氢化茚的产率提高到%。路易斯酸催化体系的确定避免了质子酸催化过程中由于强酸对原料的碳化和氧化作用对产率的影响。疚慕铣傻谋揭蚁┡剂2锝辛松锟拱┗钚匝芯俊2捎肕法对隼嗄局仕夭锝辛颂逋庀赴钚圆馐裕┦粤鲋晡狧..、,并单独对人体正常肝细胞辛讼赴净钚缘牟馐裕馐越峁允个化合物对癌细胞均有一定的抑制生长活性作用,且以Ч钗O灾趟镀哐宦畚Ⅱ
时也发现瞿局乩嗷衔锒訪也具有一定的毒作用。总之,我们确定/在酸性条件下催化苯乙烯类衍生物自偶联的碳正离子催化体系并使自偶联的产率提高到%,并根据催化机理确定了分别在质子酸催化和路易酸催化下生成二氢化茚的催化体系,并分别使产率提高到%和%。最后我们对合成的隼嘟辛丝怪琢龌钚圆馐裕竦昧肆己玫男Ч关键词:二氢化茚;自偶联;质子酸;路易斯酸;抗肿瘤活性酸催化条件下二氢化茚的合成方法的研究