文档介绍：鰎江菱太堂生旦目论文提交期生旦论文答辩日期生鱼旦学位授予单位和期答辩委员会主席评阅人
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庄也襄极洲赉杌独创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已注明引用的内容以外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果,也不包含为获得江苏大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名:
声暇≯忾月尹日学位论文作者签名:焉掘该洲晗日学位论文版权使用授权书本学位论文属于不保密吭日期:÷甓嘣学位论文作者签名:江苏大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆、中国学术期刊馀贪电子杂志社有权保留本人所送交学位论文的复印件和电子文档,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致,允许论文被查阅和借阅,同时授权中国科学技术信息研究所将本论文编入《中国学位论文全文数据库》并向社会提供查询,授权中国学术期刊馀贪电子杂志社将本论文编入《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》并向社会提供查询。论文的公布ǹ授权江苏大学研究生处办理。指导教师签名:
要捅【颉綡术Mü冉吓浜衔锏闹首踊J齦知,苯环上的取代基对质多取代基卟啉配合物具有比较特殊的光化学、电化学、光物理和光生物性质,在纳米材料、分子导线及器件、生物医药等领域具有广泛的应用前景。因此对该类配合物的质子化、光谱及电化学性质的研究具有重要的学术意义和潜在的应用价值。本论文研究的卟啉配合物可以分为三组,第一组为多取代四苯基卟啉,用表示,其中H〈坏诙槲>哂朽高〈睦┱惯策肏表示,,用表示,其中,或,。采用紫外可见光谱、循环伏安和光谱电化学方法研究了三组卟啉配合物的光谱和电化学性质,用微量光谱滴定法测定了各种卟啉的质子化常数。讨论了溶液的酸度以及取代基对卟啉的光谱性质以及质子化反应的影响并探讨了卟啉在非水溶剂中的质子化反应机理。第一组配合物包括衷诖蠡分形坏谋交飞暇哂胁煌〈乃谋交策Q芯糠⑾郑在二氯甲烷中峙浜衔锏淖贤饪杉馄酌挥忻飨缘牟畋穑得髟诒交飞系娜〈耘浜物的光谱只有很小的影响。当在卟啉的二氯甲烷溶液中加入一定量的三氟乙酸时,每种配合物的光谱都有明显的改变,其宸⑸煲疲械腝带消失并在波长处出现一个较强的质子化配合物的特征峰,表明诌策浜衔锞梢院椭首臃从ι子化常数有较大影响,若取代基的供电子能力越强,翟酱蟆第二组卟啉的八个簧侠┱褂胁煌康泥高,使得各配合物的结构对称性以及酸碱性都有较大的不同,并导致配合物的光谱和电化学性质均发生了较大的变化。另外,喹喔啉基团中含有两个具有孤对电子的氮。脏高疟旧硪部梢员恢首化。研究结果表明,卟啉分子中心的两个氮原子。。比械牡T有更大的电荷密度,因而甜比诟菀追⑸首踊从Α@缍杂贖此担痹谂浜衔锏娜芤褐屑尤酸时,可以先后分步生成质子化产物【】。对于含有多个〈呐合物,当两个6⒅。此担鼋鲋挥朽高趴梢员恢首踊H绻在多个蛩强梢苑⑸植街首踊从Γ渲首踊J拇笮≡蛉【鲇谶策肿咏峁沟对称性以及含有中心金属离子的种类有关。电化学实验结果表明,当中心金属离子相同时,江苏大学硕士学位论文
配合物的还原电位随康脑黾佣⑸疲碤取代基的数目越大,配合物越易被还卟啉分子中的〈缘诙榧暗谌榕浜衔锏墓馄住⒅首踊从ΤJ约暗缁学性质均有较大的影响。实验结果表明,卟啉大环上〈囊牖岬贾鹿馄椎淖畲笪收峰红移,并使宸⑸至眩涣硗猓琎取代基的质子化会使脒策蠡稰之间的共轭作用大大减弱,结果导致质子化后产物与相应的无〈策哂惺窒嗨频墓馄住值得提出的是,玎配合物的质子化是可逆反应。实验表明当在质子化反应后的溶液中加入一定量的碱时,质子化的卟啉可以去质子化重新得到起始的没有质子化的卟啉。这种得失质子的可逆性所导致的隥之间共轭体系的断开或联通作用,对于该类配合物应用于分子导线或分子开关都具有十分重要的意义。关键词:多取代四苯基卟啉,喹喔啉卟啉,质子化反应,质子化常数测定,电化学多取代卟啉配合物的质子化、光谱及电化学性质研究原。
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