文档介绍：中南民族大学
硕士学位论文
多核镍配合物的合成、表征及其对尿素水解的催化活性研究
姓名:沈月松
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:金龙飞
2011-05-10
摘要
水杨酰肼类化合物具有良好的生物活性,为了进一步研究相关衍生物的合成
和性质,针对当前研究的热点,我们以脲酶模型化合物活性研究为对象,选择对
水杨酰肼类配体进行结构修饰,然后与 Ni(Ac)2·4H2O 进行配位。培养出了三种
水杨酰肼衍生物的镍金属配合物晶体,并且进行了一系列的表征和模拟脲酶催化
活性测试,以期发现更高催化活性的模型化合物。本论文的主要研究内容如下:
合成了三个新的水杨酰肼衍生物,即 N,N’-二水杨酰基乙二酰肼、N,N’-二(5-
氯水杨酰基)乙二酰肼和 2-氧代-2-(5-溴水杨酰肼基)乙酸乙酯,并用 IR、
1H-NMR、13C-NMR 等方法对它们的结构进行了表征。然后分别以这三个酰肼化
合物为配体,与 Ni(Ac)2·4H2O 反应制备相应的脲酶模型配合物,得到了三个深
红色的配合物。对得到的配合物晶体采用 X-Ray 单晶衍射方法进行了结构表征。
配合物[Ni6(C16H8N4O6)2(C3H7NO)(C5H5N)6(H2O)] ·3H2O 的晶体为单斜晶系,
空间群 C2/c。a=(3) Å,b=(7) Å,c=(13) Å,β=(2)°,
3 -3
V=(14)Å ,Z=4,Dcalc= ,R1=,wR2= I > 2σ(I)
的 13823 个衍射点 GOF=。[Ni6(C16H8N4O6)2(C3H7NO)(C5H5N)6(H2O)] ·3H2O
为六核镍簇合物, [Ni6(C16H8N4O6)2(C3H7NO)(C5H5N)6(H2O)] ·3H2O 配合物中两个
中心镍离子与两个酰氧、两个酰肼氮、一个 DMF 和一个水分子构成八面体构型,
另外四个镍离子与六个吡啶氮、两个酚氧和两个酰肼氮形成平面四边形结构。
配合物[Ni6(C16H6N4O6Cl2)2(C5H5N)6(H2O)2] ·2H2O 的晶体为单斜晶系,空间
群 C2/c。a=(5)Å,b=(2)Å,c=(4)Å,β=(3)°,V=
3 -3
7274(2)Å ,Z=4,Dcalc= ,R1=,wR2=(I > 2σ(I) 的
6574 个衍射点,GOF=。[Ni6(C16H6N4O6Cl2)2(C5H5N)6(H2O)2] ·2H2O 为六核
镍簇合物, [Ni6(C16H6N4O6Cl2)2(C5H5N)6(H2O)2] ·2H2O 配合物中两个中心镍离子
与两个酰氧、两个酰肼氮和两个水分子构成八面体构型,另外四个镍离子与六个
吡啶氮、两个酚氧和两个酰肼氮形成平面四边形结构。
配合物[Ni3(C11H8N2O5Br)2(C5H5N)4]的晶体为单斜晶系,空间群 P2(1)/n。
a=(7)Å,b=(7)Å,c=(17)Å,β=(15)°,V=2177(3)Å3,
-3
Z=2,Dcalc= ,R1=,wR2= (I > 2σ(I) 的 4032 个衍
射点),GOF=。[Ni3(C11H8N2O5Br)2(C5H5N)4]配合物中一个镍离子与两个
吡啶上的氮原子、酰肼上的两个氧原子、两个氮原子配位,呈中心对称的八
面体配位构型。另外两个镍原子都是与酰肼上的两个氧、一个氮及吡啶上的
一个氮配位,形成平行四方形。
对得到的三核镍配合物[Ni6(C16H8N4O6)2(C3H7NO)(C5H5N)6(H2O)] ·3H2O、
[Ni6(C16H6N4O6Cl2)2(C5H5N)6(H2O)2] ·2H2O 和[Ni3(C11H8N2O5Br)2(C5H5N)4]进行了
尿素水解催化活性测试,结果表明,六核镍配合物比三核镍配合物具有更高的
催化活性。
关键词:水杨酰肼衍生物; 合成; 表征; 催化活性
ABSTRACT
Salicylhydrazides have good biological activity. In order to further study the
synthesis and properties of deriva