文档介绍：研究方向:有机合成华中师范大学化学学院论文作者:指导教师:专业名称:陆良秋肖文精教授有机化学年
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⑨导师签名:饰捕删舢㈣川㈣川『『『Ⅲ㈨删储签名:静吉球作者签名:⑶挎輋华中师范大学学位论文原创性声明和使用授权说明导师签名:惟万易原创性声明学位论文版权使用授权书日期:加年占月孑日规定享受相关权益。画童途塞量銮卮澄卮;旦坐生;旦二生;旦三生蕉查日期:枷⒛辍叮日年‘月占日本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师指导下,独立进行研究工作所取得的研究成果。除文中已经标明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律结果由本人承担。作者签名:本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,即:学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权华中师范大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。同意华中师范大学可以用不同方式在不同媒体上发表、传播学位论文的全部或部分内容。期:加¨年耮日本人已经认真阅读“咝Q宦畚娜氖菘夥⒉颊鲁獭保饨ū救说学位论文提交“咝Q宦畚娜氖菘狻敝腥姆⒉迹⒖砂础罢鲁中的日期:博士学位论丈
⑨本文主要介绍我们在硫叶立德化学方面的研究工作一基于硫叶立德的串联⒋硬镟胚蜻3龇⒑铣闪税被肌㈧够瓢被岬绕摘要,猡高立体选择性地合成了一系列结构新颖的稠杂环化合物:策略应用到更具挑战性的串联反应,即硝基烯烃和硫叶立德生成手性嗯唑啉酮的不对称【针博士学位论丈究及其不对称过程:、在研究硝基烯烃不对称转换的过程中,我们发现了酰基硫叶立德与该成唿唑啉酮的新反应。通过仔细地优化反应条件,我们以高达%的收率得到了酰基嗯唑啉酮。此外,我们详细地研究了该反应的底物适用范围蓟⑼榛王合成中间体。最后,通过同位素吞迹标记、核磁跟踪反应以及中间体捕们研究了该反应的可能机理。结果表明,该反应在布朗斯特酸/碱有序催化下,经的【炕坊;分嘏牛肿幽诩映桑鼗饭獭、基于上述反应的机理研究,我们发现硫叶立德与硝基烯烃的反应经过唑啉氮氧化物的阶段,,能进行【炕此,我们从廉价、易得的水杨醛及其衍生物出发,设计并合成了一类含有丙烯酸基烯烃,成功实现了硫叶立德与该双缺电子组分的【浚】串联环加成反应。是:无需使用任何催化剂;合成效率高。一步操作就可以同时高效构建三新的化学键和五个连续的立体中心ㄒ桓黾咎贾行。通过该串联反应,我们高化学选择性、U庑┎锞过简单的合成转换即可得到具有潜在生物活性的、含有羟基、氨基和酯基等多个官能团的吡咯烷并色满类杂环化合物。、在前面的研究中,我们认识到底物的电子效应对反应的化学选择性有着十分重要的影响。因此,我们通过合理地调整不饱和亚胺的结构ǜ谋涞缱雍土⑻逍в,成功实现了形式上是【炕坊局噬鲜谴5腗加成/分子内氮烷基化反应。重要的是,我们以苌闹崾中粤蛎盐A⑻蹇刂频ピ#颐浅晒κ迪至烁么7从Φ牟欢猿乒蹋呋选择性、高对映选择性地合成了一系列手性的吡咯啉羧酸酯瑄U庑┎锿ü虻サ暮铣勺;箍梢苑奖闼玫蕉嗳〈母彼狨サ绕渌幸庖宓功能有机分子。此外,我们还通过ゾа苌浜投舜偶际跹芯苛耸中粤蛞读⒌略谌芤褐械构象,并据此提出了准】加成模型来解释该串联反应中立体化学的诱导原理。、轴手性诱导策略在不对称的【窟量┻坊从θ〉贸晒χ螅颐墙徊浇ǜ环化/重排串联反应。在最优的反应条件下,该串联反应普遍以中等到好的收率生成手性嗯唑啉酮,对映选择性高达%,非对映选择性全都大于:A硗猓颐腔雇ü%
⑨麿博士学位论炙扑愕姆椒ㄑ芯苛苏庖淮7从Φ牧⑻寤в盏脊第一阶段的坊,发现第二步的分子内氧烷基化是决定整个反应速率和立体化学的关键步骤,而之前的映珊苡可能是个可逆的过程。最后,我们还研究了轴手性诱导的不对称【浚】串联环加成反应,并取得了一定的成功瑄、尽管我们已经利用轴手性诱导的方法实现了酰基硫叶立德和硝基烯烃的不对称串联反应,但是多步合成所造成的操作上的复杂性中粤蛞读⒌、底物的局限性以及普遍中等的反应收率促使我们发展新的策略来更加有效她实现这些新型串联反应的不对称过程。通过筛选大量的氢键催化剂和其他反应参数,我们发现了对称的手性多氢键催化剂能有效地促进酰基硫叶立德和双缺电子组分的不对称【/】串联环加成%,V档盟得鞯氖牵庵旨虻ァ⒘矍胰菀谆厥盏氖中噪宕呋粮咝У乜刂屏宋甯隽性中心ㄒ桓黾咎贾行的构建,并且通过一次简单的重结晶操作就可以得到近乎光学纯的稠杂环产物。更有意义的是,我们还通过非线性效应、在线红外、椒ā⑶饧味ā计算等方法详细地研究了氢键作用机制,建立了幔钚呋哪P停⒃谧詈笸暾阐述了该串联反应立体化学的产生和传递过程。、在本论文的最后部分,我们