文档介绍：华东师范大学
硕士学位论文
基于ATRP和点击化学双亲性三嵌段共聚物的设计与合成
姓名:梁丽媛
申请学位级别:硕士
专业:高分子化学与物理
指导教师:张以群;贺小华
20080501
⒘:显擞迷幼R谱杂苫酆脚⒖;肪酆和点击化学摘要沪2⒉捎煤焱夤馄⒑舜殴舱癫ㄆ、凝胶渗透色关键词:现阶段对合成含聚乙二醇单甲醚链段嵌段共聚物的研究实例不胜枚举,这是因为具有良好的生物和物理化学特性,比如双亲性、生物相容性、结晶性、免疫抗原性、无毒无害等而被广泛用于生物医学和制药方面。本文联合运用多种聚合方法成功合成了三大系列含链段的三嵌段共聚物:谱匀抖喂簿畚锛捌淝疤宓慕峁菇斜碚鳌F渚咛迥谌萑缦拢反应合成了一系列合符设计要求的双亲三嵌段共聚物咛搴成思路:首先利用和洳溴代异丁酰溴发生酯化反应制备出大分子引发剂.;通过法,以R⒓烈⒈揭蚁┑ヌ寰酆现票赋鏊亲嵌段共聚物..,通过与发生取代反应,⒓内酯辏瓹发生开环聚合制各出带丙炔端基的聚己内酯;最后,用魅剂,以/作为催化体系,,成功合成出新型线形三嵌段共聚物。三光气发生反应合成出员舶肺R⒓⑸阴离子开环聚合得到了炔丙基的聚肽,最后用魅芗粒/作为催化体系,⑸慊鞣应合成出一系列不同分子量的三嵌段共聚物甈⑼ü齅与对甲苯磺酰氯发生酯化反应所得产物在碱性条件下疦氡泊挤⑸从χ票赋瞿┒舜腥脖腗訢作溶剂,/作为催化体系,⑸慊骰Х从Γ铣沙鲆幌盗胁欢猿腿抖瞎簿畚颩籔甅。用此简便的方法合成不对称型三嵌段共聚物未见国内外报道。合成的三个大系列双亲嵌段共聚物的分子量分布指数较窄,均在—、,【癕,⑼ü齃广谷氨酸与苯甲醇酯化反应合成出【广谷氨酸苄酯,劝彼彳絮ズ~之间。双亲性,嵌段共聚物,点击化学,原子转移自由基聚合,聚乙二醇单甲醚。
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桨幢日期::雾丽壤日期:鲨喳:略垡日期:兰ǎ:学位论文独创性声明学位论文授权使用声明本人所呈交的学位论文是我在导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含其他个人已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已本人完全了解华东师范大学有关保留、使用学位论文的规定,学校有权保留学位论文并向国家主管部门或其指定机构送交论文的电子版和纸质版。有权将学位论文用于非赢利目的的少量复制并允许论文进入学校图书馆被查阅。有权将学位论文的内容编入有关数据库进行检索。有权将学位论文的标题和摘要汇编出版。保密的学位论文在解密后适用本规定。在文中作了明确说明并表示谢意。作者签名:≥纭‘、
,分子量分布较窄,组成可控的嵌段共聚物的合成是高分子合成领域中既有意义又具挑战性的工作之一。通过联合点击化学、可控/“活性一自由基聚合技术和其它一些合成手段设计新型的多功能嵌段共聚物,是目前这一领域的发展趋势,己经引起了学术界极大的关注。首先,简单地介绍嵌段共聚物合成的一些方法。自由基聚合是制备聚合物的重要方法,它较其它聚合方法有很多优点Ⅲ,与计;聚合条件温和,操作方便,重现性好;耐水,几乎适用于所有聚合实施方法,在这方面就有很多人联合多种单体的特性合成多嵌段共聚物,制得了很多新型材料。唯一的缺点是无法控制聚合物的微结构、聚合度和多分散性,有时甚至发生支化、交联,从而严重影响了聚合物的性质。无法控制的根本原因与自由基聚合的慢引发、快增长、易终止的机理特征有关。活性聚合也是制备聚合物的重要方法,它按引发机理可以分为活性阳离子聚合、活性阴离子聚合、活性配位聚合、活性开环聚合、活性自由基聚合等几类。年美国化学家科学实验组以萘钠为引发剂,在无水、无氧、无其它杂质条件下,实现了苯乙烯在四氢呋喃中的低温阴离子聚合反应,首次证实并明确提出了活性聚合的概念。所谓活性聚合就是无不可逆转移及链终止的连锁聚合过程,分子量随着转化率而线性增加,并且所有聚合链以等同的速率增长,聚合物呈现低分散性此煞植。】及合作者于年首先报道了活性阳离子聚合。但能进行活性离子聚合的单体范围窄,实验条件苛刻,这些都在很大程度上限制了活性聚合在工业上的大规模推广和应用。带反应基团的聚合物发生自由基聚合的单体很多,易共聚,共聚物的品种难以数华东师范人学硕士学位论文’螅甃二●
ぁ翽—猂盎钚浴保煽刈杂苫酆原子转移自由基聚合为了实现自由基聚合和活性聚合的优势互补,可控/“活性杂苫酆媳应运而生。活性自由基聚合