文档介绍：菖博士学位论文岁屑麦鱼天訾堑塑壁皇塑壅些墨鱼塑塑坌文学科专业作者姓名答辩日期论文题目设计、合成与控制指导教师陈亮村辩学颜德岳朱新远年
环糊精与超支化聚合物超分子体系的设计、合成与控制摘要些已经商品化的原料来合成一类新型聚合物超分子主体——超支化聚合物选择超分子化学是研究分子间弱相互作用的一门新兴学科。与传统的分子化学不同,超分子化学侧重于研究两种或两种以上的分子通过氢键、范德华力、静电相互作用、。环糊精作为超分子化学的一个重要研究对象,其来源广泛,分子含有憎水的空腔及亲水的外壳,具有不同化学反应活性的多种羟基,毒性小甚至可以忽略,这使得它在药物控制释放、食品添加剂、调味品、化妆品等与人们生活密切相关的领域中有广泛的应用。良好的溶解性能、较低的溶液和熔体粘度、大量末端官能团等特点,已成为当前高分子科学的研究热点。我们尝试着将超支化聚合物与环糊精化学这两个当前学术前沿领域有机地结合起来,期望取得良好的结果。在本论文中,我们用三种不ü曰泛ú腔难≡裥孕奘沃聘餍滦途酆衔锍肿又魈我们提出了一种制备超支化聚合物选择性修饰天然环糊精的简单方法,利用价格便宜、来源充足的天然泛ê和槎烨杷狨以及其它一性修饰的环糊精。首先,我们摸索了合适的反应条件,,引入更易反应的活性点,以利于下一步的修饰;在此基础上,、同的路线将环糊精化学与超支化聚合物相结合,设计和制备出了一系列新型的聚合物超分子体系:上海受通人学博上学化论文
单体进一步缩聚,就可以得到超支化聚砜胺选择性修饰的泛āK玫某化聚砜胺修饰泛ǚ肿恿吭万,支化度为谒芤褐芯哂屑ê玫娜解性。紫外可见光谱研究表明,超支化聚砜胺选择性修饰泛ǖ母春夏芰Φ到了保留,不仅能与客体分子进行选择性结合,还可以通过超支化臂末端大量官能团的协同效应实现客体分子的定位释放。改变选择性修饰过程中的各种实验因素缤读媳取⒌ヌ骞倌芏鹊,可以进一步设计出一系列具有不同性能的超支化聚合物选择性修饰环糊精。哂谐Щ说男亲淳酆衔镉牖泛ǖ某肿痈春我们合成了一类超支化聚醚,并利用其表面的羟基进行接枝改性,得到了星状多臂超支化聚合物。将这种具有超支化核的星状聚合物与伽环糊精在水溶液中复合,就可以得到一种具有新颖超分子片层结构的内含结晶复合物。具体过程如利用碳酸酯的高温分解得到环醚单体,然后通过阳离子开环聚合合成表面带有羟基的超支化聚醚;此后再加入第二单体环氧乙烷,进一步聚合就得到了聚环氧乙烷接枝的星状多臂超支化聚醚。该类聚醚存水溶液中会与泛ń谐子复合,形成内含结晶复合物。凸烫逄计字な盗苏庵帜诤峋Ц春衔锏线性多臂按照隧道状结构进行规整堆砌。换言之,星状多臂超支化聚合物可以与扫描电镜和小角湎呱⑸涫笛橹な担庵中亲炊啾鄢Щ酆衔镉牖泛精形成的准聚轮烷具有新颖的片层结构,这与以往的线性分子与环糊精形成的内含结晶复合物有很大不同。根据实验结果,我们提出了可能的组装机理。没泛肟吞宸肿拥某肿酉嗷プ饔每刂凭酆戏从μ逑我们采用先将环糊精与客体小分子复合,然后再聚合的方法,制备了具有不同拓扑结构的聚合产物。通过简单地改变环糊精的用量,就分别得到线型、轻度支化、高支化、超支化以及交联的聚合物。下:环糊精形成准聚轮烷。首先,我们制备了胺乙基哌嗪与换泛ǖ男》肿痈春衔铩TK胤治龊秃舜摘要
入环糊精,同样可以达到很好的控制效果。实验结果表明,对于这样的~/反共振结果证实了这种内含复合物的化学计量比为簂。将这种小分子复合物与第二单体二乙烯基砜聚合,就可以得到超分子准聚轮烷。调节聚合反应过程中环少环糊精用量会使聚合产物从线型准聚轮烷过渡到超支化聚轮烷。计算机模拟及实验结果表明,环糊精对聚合反应体系的良好控制来源于:位点识别、尺寸识别己二胺或乙二胺在与二乙烯基砜聚合时,若单体比例为,很容易发生交联,单体为聚合,则可以得到超支化的结构。在这些聚合反应体系中引应体系,单体比例为簂时,环糊精的加入可以控制产物结构从超支化过渡到高度支化、支化并最终得到线型聚合物;单体比例为时,环糊精的加入则可以控制产物从交联到超支化、支化、线型聚合物的转变。而在这个控制过程中,不同的客体种类所对应的转化点的也各不相同。最后,改变超分子主体类别和聚合反应溶剂后得到的聚合产物的结构表征表明:小分子复合物的结合常数对聚合过程影响不甚明显;而关系到超分子识别驱动力的溶剂体系的选择对聚合反应的控制过程有着较大的影响。超分子化学,环糊精,超支化聚合物,选择性修饰,复合,星状聚合物,聚合反应控制,准聚轮烷,拓扑结构,构造,分子设计糊精的用量,可以控制聚合物构造从超支化到支化再到线型的转变。相应地,减与位阻效应。关键词;上海交通大学博士学位论文
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