文档介绍：第32卷第10期张丽等:N-苯基硫代氨基甲酸酯类二硫醚的合成 949化学试剂,2010,32(10),949~951N-苯基硫代氨基甲酸酯类二硫醚的合成张丽1,2,曾润生*2,张晓2,陈媛丽2,许美玲1(,山东临沂276034;,江苏苏州215123)摘要:用二醋酸碘苯氧化N-苯基硫代氨基甲酸酯,生成二硫醚化合物。该反应在室温下即可以进行,具有操作简便、反应速度快、产率高的特点。关键词:二醋酸碘苯;硫代苯氨基甲酸酯;二硫醚中图分类号: 文献标识码:A 文章编号:0258-3283(2010)10-0949-03 二硫醚化合物是重要的药物中间体,在医药减少血小板生成方面的应用发展相当迅速。许多含有二硫醚键的天然化合物表现出很强的生理活性,如在生物细胞内作为辅酶成分参与氧化还原反应的硫辛酸,还有一些用于杀菌消毒的抗生素:胶霉素、全霉素[1]。又如蒜精油中含有的烯丙基丙基二硫醚、二烯丙基二硫醚等,对降血脂非常明显,可预防脂肪肝的发生,同时对降低血粘和聚集也有明显效果[2]。有些二硫醚可用于饲料添加剂、香精香料[3]。二硫醚化合物的应用较为广泛,其人工合成有一定的实用意义。合成二硫醚最常用的方法就是氧化硫醇法。1945年,有文献报道了在稀NaOH溶液中用碘催化硫醇生成二硫醚[4]。用于氧化硫醇的氧化剂还有:)6[5]、H2O2[6]、HNO3[7]等。此外,还有一些其他合成二硫醚的方法,如(C6H5CH2N(Et)3)6Mo7S24与卤代烃反[8];三***碘硅烷与卤代磺酰的还原二聚反[9];由双(三******)碳酸酯和三苯基膦反应生成二***三苯基膦,在三乙***的存在下,再加入硫酚(醇),生成了相应的二硫醚[10]。二醋酸碘苯作为优秀的氧化剂和自由基引发剂,在有机合成中有着重要应用。本文利用二醋酸碘苯来合成二硫醚,合成路线如下。其中R为:;;-C3H7;;-C3H7;-C5H11; (温度计未经校正,四川大学科学仪器厂);UnityInova400MHz核磁共振仪(溶剂用CDCl3,内标物用TMS,Varian公司);TOF-MS高分辨质谱仪(英国Micromass公司)。硅胶H(300~400目,经NaOH碱化[8],柱层析所用溶剂经重蒸,青岛海洋化工厂);所用其他试剂均为分析纯。-()PhNCS、,回流下搅拌10~14h,反应结束后,减压蒸馏除去过剩的醇,置0~4℃析出固体,重结晶得相应产物N-苯基硫代氨基甲酸酯1a~1g。表1化合物1a~1g的熔点、状态、.,state,pounds1a~./℃产率/%实测值文献值1a80~8286~87[11]981b68~6970~71[12]991c42~4446[13]761d53~5461[13]801e79~8084~85[14]501f49~50—481g72~7379~80[15]50 注:除化合物1g为棕色晶体外均为无色晶体。***甲